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ε-己内酯类聚合物

高分子材料科学与工程

本发明涉及一种可作为生物医用材料的ε-己内酯类聚合物。所说的聚合物以4-羰基-ε-己内酯为起始原料，首先将4-羰基-ε-己内酯通过均聚，或与ε-己内酯、δ-戊内酯、丙交酯或乙交酯、或它们的共聚物共聚获得均聚物或共聚物；然后对所获得的均聚物或共聚物进行选择性还原得还原产物，

关键词: 聚合物 , 内酯类 , ε-己内酯 , 生物医用材料 , 选择性还原 , 共聚物 , 均聚物 , 起始原料

反应温度对二氧化碳/1,2-环氧丁烷/ε-己内酯三元共聚物性能的影响

刘艳飞 , 黄可龙 , 彭东明 , 吴弘

高分子材料科学与工程

以高聚物负载型双金属阴离子配位化合物PBM为催化剂,通过二氧化碳(CO2),1,2-环氧丁烷(BO)与ε-己内酯(CL)的三元开环共聚合反应,得到新型脂肪族聚碳酸酯(PBCL).对PBCL进行了FT-IR、1H-NMR、13C-NMR、DSC和WAXD等表征.并研究了反应温度对PBCL性能的影响.研究表明,当反应温度在60 ℃～70 ℃之间时,共聚物为无定型结构,特性粘数[η]和粘均分子量(v)随着反应温度的升高而升高;当反应温度升高至80 ℃～90 ℃时,PBCL出现部分结晶,随着反应温度的升高,[η]和v下降,CL的摩尔分数(fCL)增大,共聚物的结晶度增大,且玻璃化温度(Tg)下降,熔点(Tm)升高.

关键词: 反应温度 , 二氧化碳 , 环氧丁烷 , ε-己内酯 , 脂肪族聚碳酸酯

端羟基聚(乳酸-己内酯)共聚物的合成及表征

樊国栋 , 张春梅 , 陈春兰 , 杨锐 , 李甜甜

材料导报

以乳酸(D,L-LA)和ε-己内酯(ε-CL)为原料,采用梯度升温法,通过直接熔融缩聚合成了系列端羟基聚(乳酸-己内酯)共聚物(PLCA).最佳工艺条件为:压力0.098MPa,催化剂Sn(Oct)2用量0.8%(质量分数),n(D,L-LA)∶n(ε-CL)＝8∶2,聚合温度170℃,反应7h.用特性粘度、FT-IR、1H-NMR、XRD、DSC等对其进行表征,结果表明,系列PLCA中的粘均分子量最大可达20785,Tg均比PLA的小,且随ε-CL含量的增加,Tg越小,有效改善了PLA的脆性.结晶度比PLA有所降低,说明ε-CL的加入使柔韧性增强.

关键词: 聚乳酸 , ε-己内酯 , 直接熔融缩聚 , 梯度升温法 , 增韧

负载锑的水滑石催化环己酮Baeyer-Villiger氧化制ε-己内酯

刘媛 , 陈长林 , 徐南平

催化学报

通过浸渍法制备了负载Sb的镁铝水滑石类化合物Sb/HT,用X射线衍射(XRD)和热重(TG)等技术对催化剂的结构进行了表征,研究了其对环己酮Baeyer-Villiger(BV)氧化制ε-己内酯的催化性能,考察了催化剂制备条件和反应条件对催化活性的影响以及催化剂的再生性能.结果表明,在乙腈作为溶剂的体系中,负载Sb的镁铝水滑石对环己酮氧化制ε-己内酯具有较高的催化活性.在水滑石前驱体中镁/铝摩尔比为3,Sb含量为1.5%和焙烧温度为450 ℃时制备的Sb/HT催化剂的催化活性最高,在10 ml乙腈和140 mmol 30%H2O2中于70 ℃反应4 h后,环己酮的转化率达42%,ε-己内酯选择性达94%.催化剂可多次再生重复使用,催化活性稳定.

关键词: 锑 , 水滑石 , 环己酮 , Baeyer-Villiger氧化 , ε-己内酯

离子液体支载稀土催化剂催化 2,2-二甲基-三亚甲基碳酸酯均聚及其与ε-己内酯的共聚

熊玉兵 , 倪旭峰 , 樊玲 , 沈之荃

催化学报

首次合成了离子液体支载稀土催化剂,并探讨了其催化 2,2-二甲基-三亚甲基碳酸酯(DTC)均聚及其与ε-己内酯(ε-CL)的共聚,结果表明该新型催化剂能有效地催化DTC的均聚及其与ε-CL的共聚. 研究了不同稀土以及加料顺序等反应条件对聚合的影响,发现轻稀土的催化活性比重稀土高,其中离子液体支载La催化剂的催化活性最高,而通过控制不同的加料顺序可以制备DTC和ε-CL的无规及嵌段共聚物. 对共聚物结构进行了表征.

关键词: 稀土 , 离子液体 , 2,2-二甲基-三亚甲基碳酸酯 , ε-己内酯 , 共聚

聚己内酯/聚乙二醇/聚丙交酯两亲性共聚物纳米胶束的制备与表征

许亮亮 , 陈强 , 李利 , 迟波 , 沈健 , 林思聪

材料导报

合成了两亲性聚己内酯-乙二醇-丙交酯(PCELA)三嵌段共聚物,采用沉淀法制备了粒径范围在40～120nm的PCELA纳米胶束.以芘为探针,利用荧光探针技术、动态光散射(DLS)、透射电镜(TEM)研究了PCELA在水中的行为.结果表明,临界胶束浓度(CMC)随着PCL-PLA/PEO的比率增大而增大,胶束粒径受到PCL-PLA/PEO比率和PCELA共聚物分子量的影响,胶束为具有核/壳结构的规则纳米球体.

关键词: ε-己内酯 , 聚乙二醇 , D , L-丙交酯 , 纳米胶束

单脒基铝络合物催化己内醋聚合及己内醋/丙交醋共聚

钱峰 , 刘克印 , 马海燕

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2011.00739

将单脒基铝络合物用于催化6-己内酯(e-CL)开环聚合反应,结果表明,该类铝络合物表现出很高的催化活性:25℃时络合物({PhC(N-2,6-iPr2C6H3)2)A1Me2](Cl)催化ε-CL聚合1h,单体转化率为91%;70℃时络合物[{PhC(N-2,6-iPr2C6H3)-(N-2,6-Me2C6H3)}AlMe2](C2)催化ε-CL聚合15min,单体转化率达100%.脒基N-芳环上取代基的引入能明显提高催化剂活性,N-芳环邻位双取代的单脒基铝络合物的催化活性高于邻位单取代的.所得聚合物的分子量大于理论值,且分子量分布较宽(PDI=1.43～1.85),说明聚合的可控度不高.单脒基铝络合物可通过先催化ε-CL聚合,再引发外消旋丙交酯聚合,得到聚己内酯和聚丙交酯的两嵌段共聚物.

关键词: 脒基铝络合物 , ε-己内酯 , 外消旋丙交酯 , 开环聚合 , 共聚

L-丙交酯／ε-己内酯配比对共聚物微结构和性能的影响

王勤 , 王传栋 , 刘阳 , 马丽霞

高分子材料科学与工程

辛酸亚锡催化下开环聚合制备不同物质的量比L-丙交酯/ε-己内酯（LLA/CL）共聚物。核磁共振（1H和13C-NMR）结果表明,共聚物组成与投料比基本一致,聚合过程中酯交换反应导致序列结构重新分布,二级酯交换系数（TII[CLC]）随CL用量增加而增大。共聚物组成明显影响单元序列长度,各序列长度随相应单体投料量增加而增大,CL投料比≤50%的平均序列长度（LLL和LC）与相应的无规序列长度（LRC和LRLL）较接近,共聚物趋于无规分布。差示扫描量热（DSC）和广角X射线衍射（WAXD）表明共聚物是结晶态聚合物,结晶性与单元序列长度密切相关。共聚物组成显著影响其力学性能,随CL物质的量分数增加,且≤35%时表现出屈服形变的特点,具有热塑性弹性体的特征。

关键词: 聚(L丙交酯-∞-ε-己内酯) , 微结构 , L-丙交酯 , ε-己内酯 , 物质的量比 , 力学性能

三(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)镧配合物催化合成星形聚己内酯

朱蔚璞 , 陈伟 , 沈之荃

催化学报

分别以三乙醇胺和四乙醇乙二胺为引发剂,用三(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)镧(La(DBMP)3)作催化剂,催化ε-己内酯开环聚合,制备了三臂和四臂星形聚己内酯.通过1H NMR表征了聚合物的星形结构以及分子量.研究表明,每一个催化剂分子可与多个引发剂分子作用,当三乙醇胺与La(DBMP)3的摩尔比值为1.7～6.4时,均可制得纯净的三臂星形聚己内酯.通过调节ε-己内酯与多元醇的摩尔比值,可以改变星形聚己内酯的分子量,实现聚合产物分子量可控.

关键词: 星形聚己内酯 , ε-己内酯 , 开环聚合 , 镧配合物 , 三乙醇胺 , 四乙醇乙二胺

离子液体中氯化稀土催化ε-己内酯开环聚合

熊玉兵 , 樊玲 , 沈之荃

催化学报

在离子液体中进行了无水氯化稀土催化ε-己内酯(ε-CL)的开环聚合,并考察了不同氯化稀土、环氧化物、环氧化物/氯化稀土摩尔比、单体浓度、单体/氯化稀土摩尔比、反应温度和时间对聚合的影响. 结果表明,无水氯化稀土/环氧化物能有效地催化ε-己内酯在离子液体中进行开环聚合, GdCl3和ErCl3的催化活性比其他稀土氯化物高.当温度为60 ℃, 环氧丙烷/ErCl3的摩尔比为30时, ε-CL 在离子液体[bmim]BF4中聚合30 min, 单体的转化率可达到96.0%, 粘均分子量(Mv)为2.54×104. 分别采用NMR和示差扫描量热对聚合物的结构和热性能进行了表征. 结果表明, ε-CL 在离子液体中发生了酰氧键断裂,聚合的机理是配位-插入机理.

关键词: 离子液体 , 氯化稀土 , ε-己内酯 , 开环聚合