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采用4种方法制备了VMgO催化剂样品(w(V2O5)=30%,w(MgO)=70%),并将其用于正丁烷氧化脱氢气固相反应.结果表明,MgO经蒸馏水回流和焙烧处理后再用NH4VO3溶液浸渍所制得的VMgO,对正丁烷氧化脱氢生成丁烯和丁二烯反应具有更好的催化性能.这是由于用该法制备的VMgO催化剂中存在较多的Mg3V2O8物种.通过添加Ni对VMgO催化剂进行了改性.结果表明,适量添加Ni(n(Ni)/n(V)=0.3)有利于催化剂中Mg3V2O8的生成,而Ni以Ni3V2O8的形态存在.由此明显改善了VMgO催化剂对正丁烷氧化脱氢生成丁烯和丁二烯反应的催化性能.

关键词: 正丁烷 , 氧化脱氢 , 丁烯 , 丁二烯 , 氧化钒 , 氧化镁 , 复合氧化物 , 氧化镍

Nd-Al双金属配合物催化双烯聚合反应动力学

董为民 , 杨继华 , 逄束芬 , 黄葆同

催化学报

以Nd-Al双金属配合物为催化剂,考察了丁二烯和异戊二烯聚合反应的动力学,得到稳态聚合速率方程式为Rp=k[M][Nd]n(n=1);丁二烯比异戊二烯有更大的表观增长速率常数k.这些与聚合体系中是否存在过量的烷基铝无关.对多组分稀土催化剂作用下异戊二烯聚合反应动力学方程中出现较高n值的现象进行了初步的探讨.

关键词: 钕配合物 , 铝配合物 , 双金属配合物 , 丁二烯 , 异戊二烯 , 定向聚合 , 动力学

惰性膜反应器用于丁烷氧化脱氢制丁烯和丁二烯反应

葛善海 , 刘长厚 , 范煜 , 王连军

催化学报

采用浸渍法制备了V-Mg-O催化剂,利用XRD和BET对催化剂进行了表征.比较了固定床反应器(FBR)、惰性膜反应器(IMR)与混合式惰性膜反应器(MIMR)用于丁烷氧化脱氢制丁烯和丁二烯反应的性能.采用在陶瓷膜上部分涂釉的方法获得渗透率符合实验要求的惰性膜,利用惰性膜沿反应器轴向分布氧气,降低反应区氧气分压,从而提高目的产物的选择性.通过优化进料方式,在20MIMR反应器中得到了66%的C4烯烃选择性和33%的C4烯烃收率.

关键词: 原钒酸镁 , 陶瓷膜 , 膜反应器 , 丁烷 , 氧化脱氢 , 丁烯 , 丁二烯

SnLi引发苯乙烯/异戊二烯/丁二烯聚合动力学

徐一兵 , 梁汉东 , 王妮妮 , 徐林 , 于国柱 , 李伟

高分子材料科学与工程

以含锡有机锂(SnLI)为引发荆,四氢呋喃(THF)为结构调节剂,环己烷为溶剂,对苯乙烯(St)、异戊二烯(Ip)和丁二烯(Bd)进行阴离子聚合,合成了锡官能化St-Ip-Bd三元共聚物(SIBR),研究了不同,THF/SnLi(摩尔比)和引发温度下的聚合动力学.结果表明,在三元共聚合中,三种单体的反应速率与其各自浓度均符合一级动力学关系;随着引发温度的升高和THF/SnLi的增大,各单体的反应速率常数逐渐增大;当THF/SnLi为30时,单体Bd、Ip、St的表观增长反应活化能分别为68.486 kJ/mol,87.984 kJ/mol,76.351 kJ/mol,链增长频率因子分别为2.86×1010 mim-1,1.47×1013 min-1,3.40×1011min-1.

关键词: 含锡有机锂引发剂 , 苯乙烯 , 异戊二烯 , 丁二烯 , 官能化集成橡胶 , 阴离子聚合 , 聚合动力学

集成橡胶SIBR的合成进展

田福学 , 张春庆

高分子材料科学与工程

集成橡胶SIBR(苯乙烯-异戊二烯-丁二烯橡胶)是一种综合性能极佳的新型胎面橡胶,文中在分析了大量国外专利的基础上,对其合成方法进行了综述,同时也对集成橡胶的概念和SIBR的国内外研究现状进行了介绍.

关键词: 苯乙烯 , 异戊二烯 , 丁二烯 , 阴离子聚合 , 三元共聚物 , 苯乙烯-异戊二烯-丁二烯橡胶 , 集成橡胶

载体中元素电负性对稀土催化剂定向性的影响

单成基 , 张成林

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2001.06.016

关键词: 丁二烯 , 定向聚合 , 载体 , 稀土 , Ziegler-Natta催化剂 , 选择性 , 电负性

交联聚苯乙烯-丙烯酸负载钕复合物的制备及其催化丁二烯聚合

李晓莉 , 王晓菊 , 林艳红

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2006.06.011

制备了含功能团-COOH的聚合物载体和聚合物载体稀土复合物P-COO·NdCl3.考察了致孔剂用量和交联度对聚合载体骨架结构的影响.实验结果表明,聚合物载体负载金属离子的能力与聚合物载体的骨架结构有关,聚合物稀土复合物是通过官能团的羰基氧原子与稀土离子配位.P-COO·NdCl3对丁二烯聚合的催化活性与其骨架结构和负载金属的量有关.聚丁二烯顺-1,4结构含量在98%以上.

关键词: 聚合物载体-稀土金属复合物 , 稀土催化剂 , 丁二烯 , 聚合

氮化钼催化剂上丁二烯吸附物种的程序升温表面反应

郝志显 , 吴自力 , 魏昭彬 , 李灿 , 辛勤 , 闵恩泽

催化学报

使用程序升温表面反应的方法对氮化钼催化剂上的丁二烯吸附物种进行了考察.结果表明,当用氢气对吸附丁二烯后的氮化钼进行吹扫时,表面大量脱附的是可逆吸附的σ-π配位的C4物种;120℃脱附的产物可能是丁川物种;320℃(钝化态为360℃)出现了丁二烯的加氢和裂解产物,为强吸附的碳氢物种;聚合物的脱附出现在120～360℃,其脱附温度随反应条件或催化剂的不同而变化.新鲜态和钝化态催化剂在不同温度区域的脱附物种有所不同,根据催化剂表面上活性位的差异对此进行了讨论.

关键词: 氮化钼 , 丁二烯 , 程序升温表面反应 , 可逆吸附 , 不可逆吸附

丁苯抗冲树脂偶合规律的研究

黄军左 , 陈英林 , 陈磊 , 郭永华 , 苏积蝉

合成材料老化与应用 doi:10.3969/j.issn.1671-5381.2007.04.006

以苯乙烯、丁二烯为单体,正丁基锂(n-BuLi)为引发剂,环己烷/正己烷为溶剂,环氧大豆油为偶联剂,通过阴离子聚合和偶合反应,研究了偶联剂的用量、偶合温度、偶合时间、偶联剂的加料次数等对偶合效率的影响,结果表明适宜的偶合温度为70℃～80℃,适宜的偶合时间为10min;并结合偶联剂的分子结构对环氧大豆油的偶合机理进行了探讨.

关键词: 苯乙烯 , 丁二烯 , 阴离子聚合 , 偶合反应