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Ni-Cu/Al2O3催化剂上顺酐液相选择加氢制丁二酸酐反应性能

王达 , 张因 , 李海涛 , 赵丽丽 , 张鸿喜 , 赵永祥

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2012.20247

以Al2O3为载体,采用等体积浸渍法制备了一系列Ni-Cu/Al2O3催化剂,用于顺酐液相加氢反应,并结合低温N2物理吸-脱附、H2程序升温还原、H2程序升温脱附、X射线衍射、CO程序升温表面反应等表征结果,详细考察了催化剂中Cu含量对其催化性能的影响.结果表明,Cu的引入提高了活性组分Ni的分散度,促进了催化剂上C=C的加氢活性;同时,由于Ni-Cu双金属间的相互作用,明显抑制了催化剂表面C=O的加氢.当Cu含量为7%时,催化剂上顺酐加氢定向合成丁二酸酐的活性最高.在210℃,H2压力5.0MPa的条件下反应40min时,顺酐转化率与丁二酸酐选择性均达100%.

关键词: , 氧化铝 , , 加氢 , 顺酐 , 丁二酸酐

丁二酸酐修饰对漆酶稳定性和除酚效率的影响

熊亚红 , 高敬忠 , 郑坚鹏 , 邓乃康

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60262-8

采用(NH4)2SO4分步沉淀法对诺维信中国公司生产的漆酶制剂DeniLite IIS进行了纯化,并用丁二酸酐(SA)对纯化酶进行了化学修饰,运用三硝基苯磺酸法、紫外光谱法及荧光光谱法对修饰效果进行了初步表征,比较了天然酶和修饰酶的pH稳定性、热稳定性及除酚效率.结果表明,修饰酶的平均氨基修饰度为85%,其紫外吸收峰和荧光发射峰均出现蓝移,而且紫外吸收减小、荧光强度增加.尽管采用SA化学修饰未能改变漆酶的最适反应温度,但使其最适反应pH值由4.5提高到5.5,并且使酶活提高60%.与天然酶相比,修饰酶的pH稳定性和热稳定性更高,催化效率(kcat)和酶与底物的亲和力(kcat/Km)分别提高了53%和122%,对邻、间和对苯二酚的除酚效率分别提高了48%,57%和18%.这预示着这些修饰漆酶可望应用于工业生产和酚类污染废水的治理.

关键词: 丁二酸酐 , 漆酶 , 化学修饰 , 稳定性 , 动力学 , 除酚效率

丁二酸酐改性玉米芯对钯(Ⅱ)的动态吸附性能研究

杨雪静 , 刘谋盛 , 杨亚玲 , 徐兴志

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2010.04.025

利用丁二酸酐对经微波预处理的玉米芯进行改性,制备了一种新型的水处理剂.研究了改性玉米芯(MC)对模拟废水中钯(Ⅱ)的动态吸附性能.实验结果表明,流速越大,初始浓度越高,吸附剂用量越少,可使吸附床的床层穿透加快,穿透时间缩短.通过Thomas模型预测,当钯(Ⅱ)的初始浓度不变,饱和吸附量随流速的增加而减少,吸附速率常数则随之增加.以0.1 mol·L-1 HCl作为解吸液,4次循环使用后的MC仍具有较好的吸附能力(90%)和回收能力(80%).

关键词: 玉米芯 , 丁二酸酐 , 钯(Ⅱ) , 动态吸附

利用生物柴油副产粗甘油制备胶粘剂

李翠 , 刘慧 , 苏玲燕 , 郑金明

材料科学与工程学报

本文利用生物柴油副产甘油与丁二酸酐进行反应制备胶粘剂,考察了甘油与丁二酸酐配比、固化温度、固化时间对胶粘剂拉伸剪切强度和耐水性的影响,并利用红外(FT-IR)、扫描电镜(SEM)对胶粘剂进行了表征。结果表明:甘油与丁二酸酐反应生成了酯,在甘油/丁二酸酐的摩尔比为1∶1.7、固化温度为180℃、固化时间为2h的条件下,胶粘剂的拉伸剪切强度可达到13.1MPa,在水中浸泡24h后拉伸剪切强度仍达到11.7MPa。

关键词: 甘油 , 丁二酸酐 , 胶粘剂 , 力学性能

尖晶石型衍生的Ni/Al2O3催化剂低温催化顺酐加氢合成丁二酸酐

李杰 , 任远航 , 岳斌 , 贺鹤勇

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(17)62844-4

开发高活性的顺酐加氢制丁二酸酐和γ-丁内酯催化剂具有重要的工业意义.顺酐加氢多采用Cu基和Ni基催化剂,但一般Cu基和Ni基催化剂存在反应温度高(170–260℃)和稳定性差等缺点,很有必要开发高活性的顺酐加氢催化剂.我们以拟薄水铝石作为Al2O3载体的前驱体,采用浸渍法制备了一系列镍铝尖晶石型衍生的不同Ni含量的Ni/Al2O3催化剂,并研究了它们在顺酐加氢反应中的催化性能.还原前Ni/Al2O3催化剂的X射线衍射结果表明,催化剂含有NiAl2O4物种.氮吸附结果显示,不同Ni含量的催化剂均具有介孔结构.氢-程序升温还原研究发现,Ni/Al2O3催化剂经750℃还原2 h后,其表面上NiAl2O4物种能被高效还原.X射线粉末衍射结果表明,750℃还原的Ni/Al2O3催化剂中金属Ni颗粒尺寸随着Ni负载量升高而增大.利用一氧化碳-程序升温脱附对750℃还原的Ni/Al2O3催化剂进行研究,发现750℃还原的催化剂上金属Ni物种含量从高到低依次为:Ni(7.5%)/Al2O3>Ni(5%)/Al2O3>Ni(2.5%)/Al2O3.采用CO化学吸附获得的Ni(2.5%)/Al2O3,Ni(5%)/Al2O3和Ni(7.5%)/Al2O3催化剂上金属Ni颗粒尺度分别为8.0,12.8和15.7 nm.活性研究结果表明,750℃还原的Ni(5%)/Al2O3催化剂具有最高的催化活性,这可能是由于Ni(5%)/Al2O3催化剂具有较多的Ni活性位点和较合适的Ni颗粒粒度所致.进一步研究发现,在650–750℃还原温度下,Ni(5%)/Al2O3催化剂的还原度随着还原温度的升高而升高,Ni分散度随着还原温度的升高而降低.活性结果研究表明,700℃还原的Ni(5%)/Al2O3催化剂具有较多的Ni活性位点和较合适的Ni颗粒粒度,具有最高的加氢催化活性,其在120℃,H2压力为0.5 MPa和质量空速为2 h?1的反应条件下,能获得近100%的顺酐转化率和90%的丁二酸酐选择性,同时该催化剂具有优良的稳定性.以上结果表明,尖晶石型衍生的Ni/Al2O3催化剂是一个十分有应用前景的顺酐加氢催化剂.

关键词: 顺酐 , 丁二酸酐 , 加氢 , , 尖晶石

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