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限域于SBA-15孔道内的活性相聚集形态

李常丽 , 张庆红 , 王野 , 万惠霖

催化学报

针对Pd/SBA-15和MoO3/SBA-15两类催化剂样品,使用N2物理吸附手段对比研究了限域于介孔SBA-15分子筛孔道内活性相Pd与MoO3的聚集形态. 结果表明,金属Pd以颗粒状形态分布在SBA-15分子筛孔道内,氧化物MoO3则以层状形态存在. 并用高分辨透射电镜验证了此分析结果.

关键词: , 三氧化钼 , 活性相 , 聚集形态 , SBA-15分子筛 , 吸附-脱附等温线 , 苯甲醇 , 氧化

MoO3/HBZSM-5催化剂上甲烷的无氧芳构化反应

李爽 , 彭艳兵 , 张春雷 , 张密林 , 张锐 , 吴通好

催化学报

以含硼杂原子分子筛HBZSM-5为载体,考察了其担载MoO3后催化甲烷无氧芳构化反应的性能,并结合XRD,IR,TG和SEM等手段对催化剂进行了表征.实验结果表明,MoO3/HBZSM-5催化剂具有较高的甲烷芳构化活性,但稳定性较差.随着引入分子筛骨架中硼量的增大,甲烷的极值转化率增高;随着反应温度的升高,MoO3/HBZSM-5催化剂的甲烷芳构化活性升高.从产物分布的变化来看,硼的引入对于催化剂上乙烯的选择性影响较大;与MoO3/HZSM-5催化剂相比,MoO3/HBZSM-5催化剂上乙烯选择性大大提高.

关键词: 三氧化钼 , , HZSM-5分子筛 , 甲烷 , 无氧芳构化 , 催化性能 , 积炭

过氧钼酸溶胶制备的MoO3纳米带及其电化学性能研究

祁琰媛 , 陈文 , 麦立强 , 胡彬 , 金伟

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2007.01.015

以过氧钼酸溶胶为反应前驱体采用简单的水热方法,在没有任何模板剂的条件下合成三氧化钼纳米带,通过XRD,SEM,TEM和IR等测试方法对产物进行结构表征和形貌分析.结果表明,MoO3纳米带的宽度为100~500 nm,平均厚度为70 nm,长度可达十几μm;其电化学实验结果表明,MoO3纳米带的首次放电比容量可达310 mAh·g-1,循环10次后其放电比容量为265 mAh·g-1,容量保持率达85.5%,循环性能优良.

关键词: 三氧化钼 , 溶胶 , 纳米带 , 电化学性能

MoO3催化碳酸二甲酯与乙酸苯酯合成碳酸二苯酯

曹平 , 杨先贵 , 唐聪明 , 杨建 , 姚洁 , 王越 , 王公应

催化学报

采用焙烧法制备了MoO3催化剂并将其用于碳酸二甲酯(DMC)与乙酸苯酯(PA)合成碳酸二苯酯(DPC)反应,考察了焙烧温度对催化荆性能的影响,并用X射线衍射(XRD)对催化剂结构进行了表征.结果发现,在400或500℃焙烧的催化剂具有良好的催化性能,DMC转化率为73.9%,DPC和甲基苯基碳酸酯的选择性分别为39.5%和56.5%.XRD结果表明,该催化剂物相组成为正交晶系MoO3,且(021)或/和(110)晶面有利于酯交换反应.催化剂使用5次后DMC转化率从73.9%降至10.2%,多次重复使用后的催化剂在窄气气氛中于400或500℃焙烧即可再生,再生后催化剂的性能几乎和新鲜催化剂相当.

关键词: 三氧化钼 , 酯交换 , 碳酸二甲酯 , 乙酸苯酯 , 碳酸二苯酯

静电纺丝法制备的V2O5/MoO3复合光催化剂的表征及其光催化降解邻苯二甲酸二甲酯活性

揣宏媛 , 周德凤 , 朱晓飞 , 李朝辉 , 黄唯平

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(15)61002-6

邻苯二甲酸二甲酯是一种干扰人体内分泌系统的化学物质,尽管对人体具有潜在危害,目前仍做为塑料、醋酸乙烯酯、纤维素等生产过程中的添加剂而广泛使用.伴随着邻苯二甲酸二甲酯的生产和应用,自然界不可避免地受其污染.因此,如何有效降解排放在环境中的邻苯二甲酸二甲酯以减少其对人类的不利影响成为化学研究者的重要任务.通过半导体光催化剂高效利用太阳能光催化降解邻苯二甲酸二甲酯是一种有效方法. TiO2等半导体光催化剂由于光催化过程中产生的电子-空穴对极易复合导致其催化效率不高,减少光生电子-空穴对复合率进而提高光量子效率的方法有金属掺杂、非金属掺杂、表面敏化、半导体复合等多种手段.其中, MoO3由于其独特的结构和化学性质广泛应用于光催化领域,并常作为耦合剂与其他半导体(如TiO2)复合以提高光催化活性.在我们以前的工作中,曾使用MoO3做为耦合剂与V2O5复合,实验结果证明MoO3与V2O5复合形成异质结构有效提高了V2O5的光催化效率. MoO3由于其带隙较宽(约2.90 eV),对太阳光利用率不高,以及电子-空穴对极易复合导致MoO3实际光催化活性并不好.因此,我们考虑以MoO3做为主体, V2O5做为耦合剂研究n(V)/n(Mo)比对V2O5/MoO3复合光催化剂结构和性能的影响.我们以聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、四水合钼酸铵((NH4)6Mo7O24·4H2O)和偏钒酸铵(NH4VO3)为原料,采用静电纺丝技术结合溶胶凝胶过程的方法,成功制备了具有不同n(V)/n(Mo)比的V2O5/MoO3复合光催化剂. XRD结果表明,当n(V)/n(Mo)<1/6时,钒离子掺杂进入MoO3晶格内,n(V)/n(Mo)>1/6时,部分钒离子掺杂进入MoO3晶格内,部分钒离子聚集形成V2O5晶体, V2O5晶体数量随着n(V)/n(Mo)逐渐增加,且尺寸有所增长.这一点在扫描电镜中得到了进一步的证实.扫描电镜结果表明α-MoO3呈规则的层状结构,为长度约3μm,宽度约2μm,厚度约500 nm的表面光滑的正交相MoO3微纳米片,而V2O5则为微纳米颗粒,其中表面光滑的层状MoO3微纳米片散乱分布在块状V2O5微纳米颗粒之间,并与V2O5微纳米颗粒团簇紧密接触.由于二者的紧密接触,可能在二者交界处形成了V2O5/MoO3异质结构.紫外-可见漫反射光谱数据表明,掺杂或者异质结构的形成有效降低了MoO3的带隙,促进了MoO3对可见光的吸收,拓宽了光响应范围.为进一步确定MoO3与V2O5复合前后元素的化学态变化,我们进行了XPS能谱测试.通过对V 2p和Mo 3d XPS谱图高斯曲线拟合发现,与纯V2O5相比, VM-6和VM-2中不同价态的V元素电子结合能均有所增加.同时, VM-6和VM-2中的Mo元素的电子结合能与纯MoO3相比有轻微的减少,这说明无论是掺杂还是异质结构的形成都使V离子和Mo离子的化学环境有所改变.我们以亚甲基蓝为探针反应,测试V2O5/MoO3复合光催化剂的催化活性.结果表明,无论掺杂还是异质结构的光催化剂光催化降解亚甲基蓝的活性均远大于纯MoO3和V2O5.这可能是由于V 3d杂质能级的存在以及V2O5和MoO3交界处异质结构的形成有效降低了MoO3的带隙,拓宽了光响应范围.另一方面,异质结构有利于光生电子-空穴对的分离,有效提高了光量子效率.其中, n(V)/n(Mo)的最佳比为1/2,亚甲基蓝的光降解率高达89.23%.为了测定V2O5/MoO3复合光催化剂对邻苯二甲酸二甲酯的光催化活性,我们选取了样品纯MoO3, V2O5, VM-6和VM-2进行测试.测定结果与光催化降解亚甲基蓝结果吻合, VM-2催化效果最高,可达82.20%.并通过高效液相色谱测定邻苯二甲酸二甲酯降解过程的中间产物为邻苯二甲酸.

关键词: 静电纺丝法 , 五氧化二钒 , 三氧化钼 , 复合物 , 光降解活性 , 邻苯二甲酸二甲酯

V2O5-MoO3-SiO2表面复合氧化物催化剂的制备与表征

陶跃武 , 凌云 , 钟顺和

催化学报

采用表面改性法制备了V2O5-SiO2,MoO3-SiO2,V2O5-MoO3-SiO2复合氧化物催化剂,并用TPR和IR技术研究了催化剂的表面结构及V=O,M0=O的活性,同时用化学吸附IR技术研究了催化剂样品对异丁烷的化学吸附性能.实验结果表明:这些复合氧化物催化剂对异丁烷都有较高的化学吸附能力;SiO2能缓解表面Lewis碱位V=O和Mo=O的氧化能力,有利于选择氧化.

关键词: 五氧化二钒 , 三氧化钼 , 二氧化硅 , 复合氧化物催化剂 , 表面改性 , 选择氧化

溶胶-凝胶法制备MoO_3-CeO_2-SiO_2氧化脱硫催化剂

张健 , 白秀梅 , 李翔 , 王安杰 , 马学虎

催化学报

采用溶胶.凝胶法制备了MoO_3-CeO_2-SiO_2复合氧化物催化剂,通过X射线衍射、傅里叶变换红外光谱和X射线光电子能谱对催化剂进行了表征.在温和条件(40℃,常压)下,以过氧化羟基异丙苯(CHP)为氧化剂,甲苯为溶剂,二苯并噻吩(DBT)为模型硫化物,在固定床流动反应器上考察了该复合氧化物催化剂的氧化脱硫反应性能,并研究了催化剂中Mo/Si和Ce/Si摩尔比对反应活性的影响.结果表明,Mo物种主要以MoO_3的形式存在,最佳Mo/Si和Ce/si摩尔比分别为0.1和0.02.适量CeO_2的引入可以提高SiO_2上MoO_3的分散度.不含CeO_2的催化剂中钼主要以高价态的钼离子(Mo~(6+))存在,添加CeO_2后,可能有一定量的低价态的钼离子(MO~(3+))生成,MoO_3-CeO_2-SiO_2催化剂高的氧化脱硫活性可能与Mo~(5+)的存在有关.

关键词: 三氧化钼 , 二氧化铈 , 二氧化硅 , 溶胶-凝胶法 , 二苯并噻吩 , 氧化脱硫

硼酸锌/三氧化钼复配型阻燃抑烟剂对聚氯乙烯燃烧性能的影响

卓婕 , 熊英 , 陈光顺 , 郭少云

高分子材料科学与工程

利用极限氧指数、热失重测试、建筑材料烟密度等级测试、扫描电镜等方法研究了硼酸锌(ZB)和三氧化钼(MoO3)对聚氯乙烯(PVC)燃烧性能的影响.研究结果表明,ZB和MoO3都具有较好的阻燃效果,ZB的阻燃效果优于MoO3;而MoO3的抑烟效果优于ZB,二者具有较好的协同抑烟作用,当添加10 phr配比为2∶8的ZB/MoO3时,可使PVC体系的最大烟密度值(MSD)从58.07降到37.84,烟密度等级(SDR)从45.06降低到27.02,燃烧后物质的质量残留量大幅度提高.添加ZB和MoO3的PVC燃烧后,表面会形成一层致密的结构,该结构有利于阻止外界环境中的氧气和热量进入材料内部;材料内部会形成更小的孔洞,进一步证明了ZB和MoO3的加入使材料燃烧后的炭层结构更加致密,不易坍塌.

关键词: 硼酸锌 , 三氧化钼 , 聚氯乙烯 , 阻燃 , 抑烟

低温制备具有强荧光性能三氧化钼纳米带水溶胶

张源 , 吴良专 , 余愿 , 李豫珍 , 只金芳

影像科学与光化学

通过过氧化途径,在低温(100℃)且不使用模板和有机溶剂的条件下,成功制备了具有良好荧光性能的三氧化钼(MoO3)纳米带水溶胶.利用X射线衍射仪(XRD)、透射电子显微镜(TEM)、高分辨透射电子显微镜(HRTEM)、荧光光谱仪、荧光显微镜等表征手段对所制备溶胶的结构及性能进行了表征.结果显示,溶胶是由长度约为100μm,宽度为50 nm到100 nm,厚度小于10 nm的MoO3纳米带组成.所制备的溶胶烘干后可以得到大面积的MoO3纳米带薄膜,薄膜具有很好的韧性.荧光光谱图及荧光显微镜照片显示,纳米带溶胶及干燥后所得到的自支撑(free standing)纳米带薄膜均具有良好的荧光性能,表明其在光学成像、传感及LED等方面具有很好的应用前景.

关键词: 三氧化钼 , 溶胶 , 纳米带 , 薄膜 , 荧光

MoO3对染料光催化降解性能研究

邓凡政 , 梁娟妮 , 戈霞

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2004.06.017

分别在太阳光、红外灯光、荧光灯光不同光源照射下,用仲钼酸铵硝酸分解法和热分解法制备MoO3,对几种常见染料光催化降解性能进行了研究.研究了溶液的酸度、催化剂的用量、光照时间等不同条件对染料脱色率的影响.结果表明,用仲钼酸铵硝酸分解法制备的MoO3在酚藏花红、罗丹明B、甲基紫等染料的光催化降解过程中催化活性好,脱色率可达90%以上;将使用过的MoO3重复实验,其光催化活性基本不变,性能稳定,可重复使用;加入Fe3+,H2O2等其他物质可提高染料的脱色率;对染料原溶液和脱色后的溶液进行紫外-可见光谱分析,发现染料脱色确实由光催化降解所致.

关键词: 三氧化钼 , 染料 , 光催化降解 , 脱色率

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