夏涛
,
任其龙
,
吴平东
催化学报
采用 10,11-二氢辛可尼定修饰的Pt/γ-Al2O3 催化 2-氧代-4-苯基丁酸乙酯不对称加氢合成 (R)-2-羟基-4-苯基丁酸乙酯,考察了修饰剂用量、底物浓度、氢压和反应温度对加氢反应速率和光学选择性的影响. 结果表明,修饰剂用量和底物浓度在适中范围内对反应速率和光学选择性均较为有利;提高氢压和温度均能显著加快反应速率,但氢压对光学选择性影响不大,温度升高则不利于目标产物的生成. 根据反应动力学特征,认为修饰剂喹啉环平行吸附于Pt表面,被质子化后与以si面吸附在催化剂表面的底物作用,经过立体选择生成单一对映体. 用提出的反应机理推导出不对称加氢反应速率方程,可以较好地描述实验结果.
关键词:
铂
,
氧化铝
,
负载型催化剂
,
2-氧化-4-苯基丁酸乙酯
,
不对称加氢
,
2-羟基-4-苯基丁酸乙酯
,
反应动力学
,
反应机理
明方永
,
王金波
,
付海燕
,
陈骏
,
陈华
,
李贤均
催化学报
在温和条件下制备了三苯基膦(TPP)作保护剂的负载钌催化剂Ru-TPP/γ-Al2O3,以(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺,(S)-1,1-二(对甲氧苯基)-2-异丙基乙二胺,(8S,9S)-9-氨基(9-脱氧)二氢辛可尼定和(1S,2S)-环己二胺为手性修饰剂,考察了Ru-TPP/γ-Al2O3在苄叉丙酮不对称加氢反应中的催化性能.结果表明,以(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺作为修饰剂时,催化剂具有较高的活性和选择性在有K2CO3存在的异丙醇和水的混合溶液中,在氢气压力4 MPa,40℃和8 h的条件下,苄叉丙酮的转化率达到了99%,对羰基加氧的选择性大于98%,不饱和醇的光学纯度ee值为47%.
关键词:
芐叉丙酮
,
负载钌催化剂
,
手性二胺
,
不对称加氢
,
不饱和醇
熊伟
,
杨朝芬
,
袁茂林
,
陈华
,
李贤均
催化学报
将手性二胺(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺二磺酸钠((1S,2S)-DPENDS)修饰的钌膦配合物用于催化水/有机两相体系中苯乙酮的不对称加氢. 结果表明, (1S,2S)-DPENDS和KOH的浓度对反应有很大影响,二者的协同作用使配合物的催化活性和产物的对映选择性大大提高. 对温度、压力、底物/钌的摩尔比和膦配体/钌摩尔比等反应条件进行优化后,以[RuCl2-(TPPTS)2]2为催化剂前体催化苯乙酮不对称加氢时,产物的ee值可达66.4%, 催化剂经过简单的相分离即可循环使用.
关键词:
钌膦配合物
,
苯乙酮
,
两相体系
,
不对称加氢
,
对映选择性
,
苯乙醇
陶国忠
,
卢冠忠
,
郭耘
,
王艳芹
,
郭杨龙
,
张志刚
,
刘晓晖
,
王筠松
催化学报
采用奎宁修饰的Pt/Al2O3为催化剂,研究了在常压下,乙酸溶剂中丙酮酸乙酯的不对称加氢反应.考察了奎宁修饰剂浓度、反应温度、预修饰时间、底物起始浓度及氧的加入对内酮酸乙酯不对称氢化反应初始过渡期(ITP)特征的影响.结果表明,在不对称氢化反应的初期,存在对映选择性随底物转化率的增加而不断升高的现象(即ITP现象),反应条件的变化能不同程度地改变ITP特征,在奎宁修饰催化剂时加入O2能明显提高催化剂对产物的对映选择性,改善ITP现象.ITP特征取决于反应起始阶段反应体系中各组分在催化剂表面的相互作用及达到平衡的速度,其实质是手性修饰型催化剂表面的重排过程.
关键词:
丙酮酸乙酯
,
铂
,
氧化铝
,
奎宁修饰型催化剂
,
不对称加氢
,
初始过渡期
李丹丹
,
蒋丽红
,
王亚明
材料导报
不对称催化法是获得手性化合物最有效、最有经济价值的方法,其中不对称加氢反应是制备手性化合物的主要途径.综述了用于C=C、C=O、C=N不对称加氢的催化剂,主要介绍了均相催化剂、多相催化剂和非晶态催化剂,以及它们用于不对称加氢反应的转化率和选择性,并对今后该领域的研究重点进行了展望.
关键词:
手性化合物
,
不对称加氢
,
均相催化剂
,
多相催化剂
,
非晶态催化剂
马红霞
,
杨超
,
陈华
,
李贤均
催化学报
将PVP保护的铑纳米簇合物负载于钛硅分子筛上制得了负载型Rh/PVP-TS-1催化剂. 以辛可尼定(CD)作为手性诱导剂时,考察了预处理和修饰条件,如溶剂、温度、氢压、修饰气体及反应时间等因素对催化丙酮酸甲酯不对称加氢反应性能的影响. 以THF为溶剂,催化剂在140 ℃和5.0 Mpa的氢气中进行预处理1 h,并在c(CD)=4.0 mmol/L,20 ℃和5.0 Mpa的氢气中修饰0.5 h后,在20 ℃和7.0 Mpa的氢气中反应1 h,丙酮酸甲酯的转化率和对映选择性分别为40.8%和39.9%.
关键词:
铑
,
纳米簇
,
辛可尼定
,
丙酮酸甲酯
,
不对称加氢
,
乳酸甲酯
王金波
,
秦瑞香
,
熊伟
,
贾云
,
刘德蓉
,
冯建
,
陈华
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90812
将水溶性手性二胺(S,S)-1,2-二苯基乙二胺二磺酸钠((S,S)-DPENDS)与钌膦配合物([RuCl_2(TPPTS)_2]_2)原位生成的催化剂用于催化水相中苄叉丙酮的不对称加氢反应.在优化条件下,羰基加氢产物4-苯基-3-丁烯-2-醇的选择性可达96.0%,对映选择性可达71.2%.经正己烷简单萃取后即可实现催化剂与加氢产物的分离,循环使用5次后,目标产物4-苯基-3-丁烯-2-醇选择性和对映选择性没有明显下降.
关键词:
钌膦配合物
,
苄叉丙酮
,
水相
,
不对称加氢
,
对映选择性
黄艳轶
,
马红霞
,
熊伟
,
陈华
,
李贤均
催化学报
在温和条件下制备了Ru-(S)-BINAP/γ-Al2O3催化剂,考察了其催化苯乙酮及其衍生物不对称加氢的活性. 在KOH-异丙醇溶液中,在 c(KOH)=0.04 mol/L,氢气压力5 MPa和10 ℃条件下,(1S,2S)-DPEN手性修饰剂修饰的Ru-(S)-BINAP/γ-Al2O3催化剂具有较高的活性和对映选择性,反应28 h后苯乙酮的转化率可达100%,(R)-苯乙醇的ee值可达75.0%.
关键词:
苯乙酮
,
钌
,
手性配体
,
手性修饰剂
,
不对称加氢
,
苯乙醇
熊伟
,
刘德蓉
,
贾云
,
秦瑞香
,
邱会东
,
王金波
,
李贤均
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2011.10308
以L-脯氨酸为修饰剂,研究了膦配体稳定的Ru-PPh3/γ-Al2O3催化剂催化芳香酮不对称加氢反应,考察了不同稳定剂、L-脯氨酸浓度、KOH浓度、反应温度和氢气压力等因素对加氢反应的影响,结果表明,天然手性化合物L-脯氨酸对Ru-PPh3/γ-Al2O3催化剂具有较好的修饰作用,在优化反应条件下,苯乙酮加氢产物(S)-α-苯乙醇对映选择性达59.5%.L-脯氨酸不仅具有手性诱导作用,而且与KOH之间存在协同作用,催化剂循环使用5次,产物对映选择性没有明显下降.
关键词:
L-脯氨酸
,
芳香酮
,
不对称加氢
,
钌
,
负载型催化剂
秦瑞香
,
王金波
,
熊伟
,
刘德蓉
,
冯建
,
陈华
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2011.10434
在聚乙二醇-400-水介质中,以(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺的磺酸钠盐为手性修饰剂,考察了水溶性三(间-磺酸钠苯基)膦稳定的Ru催化苯乙酮及其衍生物的不对称加氢反应.结果表明,该催化剂体系具有良好的催化活性和对映选择性.在优化反应条件下,苯乙酮转化率和对映选择性分别为100％和84.9％.经正己烷萃取后,催化剂即可从产物中分离出来,并可重复使用多次.
关键词:
水溶性膦稳定的钌
,
芳香酮
,
不对称加氢
,
芳香仲醇
,
聚乙二醇-水
