何炜
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张邦乐
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刘鹏
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孙晓莉
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张生勇
催化学报
以价廉易得的天然金鸡纳生物碱奎宁和辛可宁为原料,在温和条件下容易地合成了6种手性双胺配体. 考察了它们与过渡金属Ir和Rh形成的配合物在苯乙酮不对称氢转移反应中的催化活性和不对称诱导作用. 结果表明, 9-氨基金鸡纳生物碱配体具有良好的不对称催化活性,而当配体中的氨基被取代后其对映选择性降低. 将9-氨基(9-脱氧)表辛可宁的Ir配合物用于其它芳香酮的不对称氢转移反应时,该配体也显示了很高的催化活性(80%～90%收率)和对映选择性(除对氯苯乙酮ee值为72%外,其余芳香酮ee值均为95%～97%).
关键词:
金鸡纳生物碱
,
奎宁
,
辛可宁
,
手性双胺配体
,
手性催化剂
,
不对称氢转移反应
,
苯乙酮
何炜
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姜茹
,
刘鹏
,
柳文敏
,
张生勇
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.11.003
以天然金鸡纳生物碱为原料,在温和条件下合成了4个手性膦氮配体. 考察了它们与过渡金属Ir、 Rh和 Ru的配合物在不对称氢转移反应中的催化活性和不对称诱导作用. 结果表明,用[Ir(COD)Cl]2提供配位金属,KOH做促进剂,催化效果最佳. 用于对6种潜手性酮的不对称氢转移反应中,取得了较高的催化活性(化学产率65%～95%)和中等的对映选择性(对映体过量值51.5%～75.3%).
关键词:
金鸡纳生物碱
,
手性膦氮配体
,
不对称氢转移反应
