汪国军
,
郭耘
,
卢冠忠
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2012.20204
以不同量的草酸处理钒的起始原料,采用共沉淀法制备了VSb3混合氧化物催化剂,运用N2低温吸附、X射线衍射、X射线光电子能谱和H2程序升温还原等方法对催化剂进行了表征,并考察了其在丙烷氨氧化反应中的催化性能.结果表明,草酸的处理可使所得样品中V处于较低的价态,从而有利于活性相SbVO4的生成.当草酸/V(摩尔比)为3时,所制VSb3混合氧化物中存在较多的活性相SbVO4,且其表面具有适量Sb和V的分布,使催化剂具有良好的氧化/还原性能平衡,因而在丙烷氨氧化反应中表现出更高的活性和丙烯腈选择性.
关键词:
丙烷
,
氨氧化反应
,
丙烯腈
,
锑
,
钒
,
混合氧化物
,
草酸
,
处理
董擎之
高分子材料科学与工程
根据热力学理论计算,丙烯腈、酪素共聚物(AN-g-Casem)二组分互不相容.通过动态力学热分析证实了这一结论.由于接枝共聚使二组分既分相又互相牵制,引起了特征界面松弛现象,通过扫描电镜观察,发现接枝共聚物二相以高聚物网络(IPNs)共存,相畴分布从0.2 μm到4μm.由于IPNs的存在,使AN-g-Casein共聚物序态降低,序态分布加宽,又由于IPNs加强了纤维中原纤间的结合力.使纤维拉断时断面平整.
关键词:
丙烯腈
,
酪素
,
接枝共聚物
,
相容性
,
动态力学热分析
,
界面松弛
,
互贯高聚物网络
,
相畴
董擎之
,
顾利霞
,
高分子材料科学与工程
采用广角X光衍射(WAXD)、傅利叶变换红外光谱(FT-IR)、差示扫描量热(DSC)等方法,对丙烯腈-酪素接枝共聚物(AN-g-Casein)的形态结构、构象、序态及特征放热行为进行了研究.结果显示,在接枝共聚物中酪素主要以无定形存在;接枝前酪素大多以β折叠构象存在,接枝后酪素转变为以无规线团及α螺旋构象存在于接枝共聚物中;溶胀DSC表明,以准晶存在于接枝共聚物中的支链聚丙烯腈(PAN) ,其序态随酪素含量的增多而略有降低,且序态分布随酪素含量增高而变宽,接枝共聚物热性能的研究发现,在220～330 ℃间产生的放热行为,主要是由于发生了环化所致.
关键词:
丙烯腈
,
酪素
,
接枝共聚
,
形态结构
,
构象
,
序态
,
环化
龚海丹
,
杨文志
,
李丹
,
任强
,
杨扬
,
蒋必彪
高分子材料科学与工程
以α-溴代异丁酸叔丁酯(BIBTB)为引发剂,二乙烯苯(DVB)为支化单体,苯乙烯(St)和丙烯腈(AN)为共聚单体,CuBr/2,2'-联二吡啶(Bpy)为催化体系,对60 ℃经原子转移自由基聚合(ATRP)原位生成自引发单体合成支化苯乙烯-丙烯腈共聚物进行了研究.用1H-NMR、GPC、MALLS、FT-IR分别对聚合反应过程和聚合物进行了表征和分析.结果表明,可以由二乙烯苯为支化单体合成支化苯乙烯-丙烯腈共聚物,以多角激光散射法测定的聚合物绝对分子质量(M)w.MALLS达105以上.
关键词:
支化共聚物
,
原子转移自由基聚合
,
二乙烯苯
,
苯乙烯
,
丙烯腈
韩娜
,
张兴祥
,
崔河
,
李慧慧
,
李传宝
高分子材料科学与工程
以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,在N2气氛中,70℃时采用自由基溶液聚合法进行了丙烯腈(AN)和N-乙烯基咪唑(VIM)的共聚合反应.采用核磁共振氢谱对不同单体投料比条件下得到的P(AN-co-VIM)的组成进行了测定.分别用F-R法、K-T法计算了2种单体的竞聚率.结果为F-R法r1=0.12,r2=0.61;K-T法r1=0.14,r2=0.67.
关键词:
丙烯腈
,
N-乙烯基咪唑
,
溶液聚合
,
竞聚率
陈厚
,
王成国
,
崔传生
,
蔡华甦
高分子材料科学与工程
用红外光谱分析法和热重法研究了丙烯腈(AN)共聚物在空气中的低温(350℃以下)热解反应,讨论了热解温度、时间、共聚单体N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)和衣糠酸(IA)对共聚物热解反应速率的影响.结果表明,当温度升到160℃以上时,共聚物开始发生热解反应,在180℃～220℃之间,热解速率最大;在180℃时,AN与N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)共聚物最初约有15 min的诱导期.当共聚物中共聚单体NVP的质量分数小于11%时,随NVP浓度增加,热解速率加快;超过11%后,热解速率基本相等.
关键词:
丙烯腈
,
共聚物
,
低温热解
,
热解速率
张公正
,
王芳
,
向星
高分子材料科学与工程
采用膨胀计法研究了丙烯酸偕二硝基丙酯(DNPA)在甲苯溶液中聚合动力学,确定了聚合速率方程,并研究了丙烯酸偕二硝基丙酯与丙烯腈(AN)在甲苯溶液中共聚合的动力学行为,利用红外光谱法测定了共聚物的组成,从而测得了丙烯酸偕二硝基丙酯与丙烯腈的竞聚率.研究结果表明,丙烯酸偕二硝基丙酯聚合速率方程为Rp=k[M]1.18[I]0.60,说明链终止为单基终止和双基终止并存终止方式,引发过程与单体浓度有关;采用Fineman-Ross方法,求得丙烯酸偕二硝基丙酯和丙烯腈两单体的竞聚率分别为γAN=0.508,γDNPA=0.157.
关键词:
丙烯酸偕二硝基丙酯
,
丙烯腈
,
聚合动力学
,
溶液共聚合
,
竞聚率
童群义
,
张干伟
高分子材料科学与工程
首次以[Mn(H2P2O7)3]3-为引发剂,研究了淀粉与丙烯腈和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)接枝共聚反应,并用红外光谱和元素分析法证明了接枝共聚物的存在,并考察了皂化后接枝产物的吸水性随反应条件的变化.结果显示,最适宜的反应条件为:单体中AMPS的摩尔百分含量为5%;单体/淀粉的摩尔比为1.5;[Mn(H2P2O7)3]3-浓度2.0×10-3 mol/L;反应温度30 ℃.
关键词:
淀粉
,
丙烯腈
,
2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸
,
接枝共聚
,
吸水率
马晓娜
,
李常清
,
李龙
,
王梦梵
,
徐木梁华
高分子材料科学与工程
利用丙烯腈（AN）与丙烯酸（AA）单体的化学性质及单体的活性不同,AA采用不同投料方式,制备了具有pH响应性与成纤性的丙烯腈/丙烯酸共聚物[P（AN-co-AA）],通过红外、液体核磁、元素分析等测试手段研究了共聚物结构特点。结果表明,AA与AN单体物质的量比为20∶80时,聚合物具有良好的pH响应性与成纤性;不同投料方式的共聚物中羰基与氰基含量的比值都随着反应进行呈增长趋势,一次性投料更大;分批投料共聚物分子链易形成嵌段结构,表现出良好的pH响应性及较好的力学性能。
关键词:
丙烯腈
,
丙烯酸
,
共聚合
,
竞聚率
,
pH响应性
吕群
,
周树学
,
黄志明
,
翁志学
高分子材料科学与工程
以Wessling偏氯乙烯均聚速率模型为基础,提出了偏氯乙烯/丙烯腈悬浮共聚新的速率模型dx/dt=kxm[I]n0 exp (-nkdt),式中k、m、n是模型参数.通过研究单体组成、聚合温度、引发剂浓度等对共聚速率的影响,发现在55～75 ℃之间,m和n分别是值为0.143和0.5的常数,而k随温度变化且符合Arrhenius关系式,其表观活化能为87.0 kJ/mol.在转化率低于85%时,模型的计算值能较好地与实验测定值相吻合.
关键词:
偏氯乙烯
,
丙烯腈
,
悬浮共聚
,
聚合反应速率
,
速率模型
