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脱水催化剂的改性对浆态床一步法合成二甲醚的影响

谭猗生 , 解红娟 , 崔海涛 , 韩怡卓 , 钟炳

催化学报

以Cu(NO3)2为前驱体,以水、丙酮或乙二醇为溶剂,以γ-Al2O3为载体,采用等体积浸渍法制备了用于合成气一步法制二甲醚的脱水-变换双功能催化剂,并对其还原性能、晶态分布、还原态的酸性及催化性能进行了研究. H2-TPR结果表明,以乙二醇为溶剂制备的催化剂上可还原氧化铜的量最多. XRD结果表明,以水为溶剂制备的催化剂上,氧化铜并未完全均匀地分散在氧化铝表面,而是有一部分以单质铜或铜铝化合物的形式存在; 而以丙酮或乙二醇为溶剂制备催化剂时,氧化铜分布均匀. 还原态催化剂NH3-TPD结果表明,以乙二醇为溶剂制备的催化剂上,酸性中心主要集中在弱酸位上. 浆态床搅拌釜中合成反应的结果表明,用氧化铜对脱水催化剂进行改性,能改善催化剂的催化性能,提高CO转化率和产物中二甲醚的选择性,抑制副反应的发生. 非水溶剂的使用对CO转化率没有明显的影响,但可改变催化剂上酸中心的分布,提高二甲醚的选择性,并抑制副反应的发生.

关键词: 氧化铜 , 氧化铝 , 脱水催化剂 , 合成气 , 二甲醚 , , 丙酮 , 乙二醇

丙烯水合醚化反应过程中丙酮生成机理的研究

刘金龙 , 王国良 , 沙颖逊 , 吕自力 , 殷元骐

催化学报

在与色-质联用仪相连的微反装置上,考察了Hβ沸石及改性的Hβ沸石催化剂上丙烯水合醚化及异丙醇脱水的反应行为. 丙烯水合醚化反应中有副产物丙酮生成,而异丙醇单独进料时产物中没有发现丙酮的生成. 这表明丙酮并不是异丙醇氧化脱氢的结果,而是一个应予重视的不利于丙烯水合醚化的副反应. 用同位素示踪反应对丙酮的生成机理进行了探讨,为研制抑制这一副反应的新催化剂提供了参考依据.

关键词: β沸石 , 丙烯 , 水合醚化 , 二异丙醚 , 丙酮 , 反应机理 , 异丙醇 , 脱水反应

多金属ZSM-5催化剂的制备及其催化氨化合成2,6-二甲基吡啶

文彦珑 , 张月成 , 冯成 , 张崸 , 徐卫华 , 赵继全

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2011.00632

通过掺杂制备了一系列多金属改性的ZSM-5催化剂,并用于丙酮和甲醇氨化合成2,6-二甲基吡啶的反应中.在固定床反应器上筛选出催化性能良好的催化剂6%Pb-0.5%Fe-0.5%Co/ZSM-5(200),探讨了过渡金属掺杂的促进作用,并考察了反应温度、氨醇比、酮醇比、水含量和停留时间对反应性能的影响.结果表明,该催化剂在常压、450℃、氨醇摩尔比2:1、丙酮与甲醇摩尔比2:1、水含量40%和停留时间5.5 s的条件下,反应20h时,丙酮转化率为67.6%,2,6-二甲基吡啶收率可达40.3%.在上述条件下连续反应42h后,催化剂性能有所下降,此时2,6-二甲基吡啶收率降至23%.利用空气氧化法对催化剂进行在线再生,可使催化剂性能基本得到恢复.同时采用X射线衍射、N2吸附和吡啶吸附红外光谱等方法对催化剂失活因为进行了分析.

关键词: 2,6-二甲基吡啶 , 甲醇 , 丙酮 , 氨化 , , , , ZSM-5分子筛

暴露{001}面TiO2纳米片分等级花状结构的制备及其光催化活性

向全军 , 余家国

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60186-6

以钛酸盐纳米管为前驱体,在HF-H2O-C2H5OH的混合溶液中,采用一种简单的醇热方法合成了具有87%暴露{001}面的TiO2纳米片自组装形成的分等级花状TiO2超结构.运用X射线衍射、扫描电镜、透射电镜和N2吸附-脱附等方法对样品进行了表征,并在紫外光照射下于空气和溶液中分别考察了其光催化降解丙酮和甲基橙反应活性.结果表明,这种分等级花状结构TiO2的光催化活性比商业P25和在纯水中制备得到的片状锐钛矿TiO2的光活性高得多.这主要是由于该样品具有分等级的多孔结构,暴露的{001}晶面和增强的光吸收能力.这种分等级花状TiO2超结构在太阳能电池、光催化产氢、光电子器件、传感器和催化方面也具有巨大的应用前景.

关键词: 二氧化钛 , 纳米片 , {001}晶面 , 分等级花状二氧化钛超结构 , 光催化活性 , 丙酮 , 甲基橙

稀释剂含量对低温固化型导电银浆及其固化膜性能的影响

戈田田 , 甘卫平 , 周健 , 黎应芬 , 鲁志强 , 杨超

电镀与涂饰

借助黏度测试仪、扫描电镜及红外光谱、非等温差示扫描量热法等分析手段,通过测量体积电阻率、附着力和硬度,探讨了以糠醛-丙酮作为E-51环氧树脂/双氰胺体系导电银浆的活性稀释剂时,稀释剂含量对体系黏度及所得导电膜断面形貌、机械性能和导电性的影响.另外讨论了固化时间对导电膜导电性的影响.结果表明:随稀释剂含量增加,银浆的黏度迅速下降,稀释剂含量为25.0%时,黏度下降了87.5%;综合考虑银浆的固化程度、丝网印刷效果、导电性和机械性能,选择稀释剂含量为12.0%,此时所得导电膜性能最佳:固化最完全,体积电阻率最小(1.33×10-5 Ω·cm),导电性最好,硬度5H,附着力4B.根据动力学分析,最佳固化温度为148.33℃,该固化反应级数是0.79,反应活化能为27.51 kJ/mol.

关键词: 糠醛 , 丙酮 , 导电银浆 , 黏度 , 导电性 , 机械性能 , 固化反应动力学

光促进下环己烯与二氧化碳羰基化反应中副产物的气相色谱-质谱分析

高大彬 , 尹静梅 , 胡皆汉 , 周广运 , 贾颖萍 , 王锐

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2005.06.020

应用气相色谱-质谱法(GC-MS)研究了光促进温和条件下环己烯与CO2羰基化反应中与丙酮有关的副产物,这有助于对反应进行深入的研究和优化.在光促进温和条件下环己烯与CO2进行羰基化反应的同时,环己烯也可以与反应体系中的CH3COCH3发生光化学反应,生成副产物.分别用CH3COCH3和CD3COCD3进行实验,对反应产物进行GC-MS分析,通过对不同反应情况下的MS图中同位素效应的比较,可以分析出副产物中是否有来自CH3COCH3中的-CH3.研究表明丙酮与底物环己烯之间生成了环氧丁烷衍生物、cyclo-C6H9-C(CH3)2OH和cyclo-C6H11-C(CH3)2OH等3种副产物.

关键词: 气相色谱-质谱法 , 羰基化反应 , 环己烯 , 二氧化碳 , 丙酮 , 氘代丙酮 , 副产物

CuMgAl类水滑石的合成、表征及催化性能研究

申延明 , 吴静 , 张惠 , 刘长厚 , 张振祥

材料科学与工程学报 doi:10.3969/j.issn.1673-2812.2005.02.008

采用共沉淀法制备了不同配比的CuMgAl类水滑石化合物,通过XRD、IR、DTA分析表征了合成的化合物,并以其为前驱体经煅烧得到的CuO-MgO-Al2O3复合氧化物催化剂,在丙酮气相加氢一步合成MIBK反应中测试了其催化活性.结果表明:随着M2+/M3+比的增加,合成的类水滑石晶型越完整,层间距也随之加大,热稳定性降低;类水滑石中Cu2+含量的增加亦导致层板间距加大,热稳定性也随之降低;催化活性测试结果表明,在催化剂中Cu:Mg:Al=4:16:10时MIBK的选择性最佳,达38.61%.

关键词: 类水滑石 , 丙酮 , MIBK , 缩合 , 加氢

丙酮诱导不同形状的金纳米粒子整形

董守安 , 杨辅龙 , 苏琳琳 , 方卫

贵金属

  在HAuCl4-葡萄糖-丙酮体系中,丙酮不仅能起光敏剂、加速光化学还原Au(III)离子的反应,还能诱导已形成的金纳米粒子整形。整形过程伴随着明显的可见/近红外吸收光谱变化,并形成一些全新的纳米结构。实验结果表明,金纳米粒子的整形方式与初始金纳米粒子的形貌密切相关,对于球形的金纳米粒子,整形后形成纳米线;而对于锥形纳米粒子则形成金纳米片。

关键词: 金属材料 , 光化学还原 , 金纳米粒子 , 丙酮 , 整形

高对映选择性有机催化的七元环状亚胺二苯并1,4-氧氮杂卓和丙酮的直接Mannich反应

汪游清 , 任圆圆

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60225-4

用脯氨酸作为催化剂,研究了各种取代的二苯并1,4-氧氮杂卓衍生物类七元环状亚胺和丙酮的直接Mannich反应,该反应能高对映选择得到一系列旋光活性的含有β羰基的七元环状氮杂环化合物(93%–98%ee)。用丁酮作为Mannich给体时,能得到专一的区域选择性和96%–97%ee的产物。进一步通过X射线单晶衍射分析其中一个产物的衍生物,确定了产物手性中心绝对构型为R,其它同类型产物绝对构型随后通过化学类比方法推断确认。

关键词: 丙酮 , 不对称催化 , 七元环状亚胺 , Mannich反应 , 有机催化

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