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离子液体介质中钌膦配合物催化的喹啉加氢反应

李强 , 张瑞敏 , 周丽梅 , 付海燕 , 陈华 , 李贤均

催化学报

首次在亲水性离子液体[Rmim][p-CH3C6H4SO3](1-烷基-3-甲基咪唑对甲苯磺酸盐,R=甲基、乙基、正丁基、正己基和正辛基)中,以水溶性的[RuCl2(TPPTS)2]2(TPPTS:间磺酸钠基三苯基膦)为催化剂,分别考察了温度、压力、不同的离子液体、水和碘的加入等因素对喹啉加氢反应的影响.在100℃和氧气压力为3.0 MPa时,喹啉加氢生成1,2,3,4-四氧喹啉的选择性超过99%,转化率达到95.3%.利用环己烷萃取反应产物,即可实现催化剂与产物的分离,催化剂循环使用6次后反应的转化率仍可达86.0%.

关键词: 钌膦配合物 , 喹啉 , 加氢 , 离子液体 , 两相催化 , 1,2,3,4-四氢喹啉

两相催化体系中长链烯烃氢甲酰化反应研究反应初期的界面化学特征

陈华 , 何玉萼 , 戴智耀 , 王良兵 , 李贤均

催化学报

从界面化学的角度研究了水/有机物两相体系中RhCl(CO)(TPPTS)2-CTAB催化1-十二碳烯氢甲酰化反应初期的界面特征.结果表明,催化剂及过量配体的加入,使CTAB的CMC降低.样品的光散射及显微照片表明,在CTAB浓度为2.7~6 mmol/dm3范围内,体系中存在着CTAB单体-胶束-O/W型乳状液间的平衡,在较高CTAB浓度下可能形成O/W型微乳;胶束及O/W型乳状液滴界面呈负电性,证实高价有机反离子的界面吸附;过量配体维持铑-膦络合平衡并使铑(Ⅰ)稳定存在于水相;胶束界面是发生催化反应的主要区域,乳状液滴的油/水界面则是反应物种在水-油相间进行传质的主要通道.

关键词: 两相催化 , 十二碳烯 , 氢甲酰化 , 铑-膦配合物 , 胶束 , O/W型乳状液

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