王春丽
,
江洪流
,
胡杨剑
,
王海华
高分子材料科学与工程
制备了两种多核苊二亚胺镍配合物NimL1Cl2m和NimL2Cl2m,并将其负载于MgCl2和SiO2上制备复合载体催化剂,与通用烷基铝组成新的催化体系催化乙烯聚合.研究结果表明,在AlEt2Cl为助催化剂的条件下,两种多核苊二亚胺镍配合物能高效催化乙烯进行聚合,制得不同支链的各种支化聚乙烯;聚合条件对乙烯聚合活性和产物性能有较大的影响.制得产物的支链使聚乙烯的熔融峰变宽,并且支化度越高,熔融峰越宽.
关键词:
苊二亚胺镍配合物
,
烷基铝
,
乙烯聚合
,
负载催化剂
,
支化聚乙烯
聂玉静
,
孙俊全
,
王临才
材料科学与工程学报
doi:10.3969/j.issn.1673-2812.2007.04.001
合成了β-酮亚胺和苯氧基亚胺杂配钛配合物5.以MS,1HNMR表征了配体及配合物.配合物5经MAO(甲基铝氧烷)活化,在甲苯中成功催化乙烯聚合.在25℃,铝/钛摩尔比为2000,0.1MPa下,催化活性达3.2×105 g PE/(mol·Ti·hr).所得聚乙烯粘均分子量可达1.4×105 g/mol,分子量分布为2.95.反应压力从0.1MPa提高到0.6MPa时,催化体系活性增加1倍,聚乙烯粘均分子量下降.
关键词:
杂配钛配合物
,
乙烯聚合
,
β-酮亚胺
,
苯氧基亚胺
韦少义
,
陈雪蓉
,
吴江
,
朱雅杰
,
郝萍
,
徐贤伦
材料科学与工艺
doi:10.3969/j.issn.1005-0299.2007.04.011
为了降低茂金属催化体系中助催化剂的成本,促进功能聚烯烃材料的研究开发,对乙基改性的甲基铝氧烷(EMMAO)助催化乙烯聚合进行了研究.分别采用三乙基铝(TEA)/甲基铝氧烷(MAO)、乙基铝氧炕(EAO)/MAO和EMMAO作助催化剂,考察了茂金属催化作用下的乙烯聚合.结果表明:当溶液中TEA/MAO摩尔比小于0.2时,TEA的存在能使MAO的活性有所上升;当EMMAO中Et/Me摩尔比小于0.32时,EMMAO的助催化性能与MAO相当.用EMMAO代替昂贵的MAO,有助于降低茂金属催化剂的成本,促进功能化聚烯烃的发展.
关键词:
乙烯聚合
,
乙基改性的甲基铝氧烷
,
茂金属
,
三乙基铝
,
乙基铝氧烷
徐永进
,
孙俊全
,
单玉华
,
王临才
催化学报
合成了烯丙基对甲基水杨醛亚胺和环戊烯基对甲基水杨醛亚胺配体,并与trans-[NiCl(Ph)(PPh3)2]反应合成了配合物[O-(3-allyl)(5-CH3)C6H2-o-C(H)∶N-2,6-C6H3(i-Pr)2]Ni(PPh3)(Ph)和[O-(3-cyclopentenyl)(5-CH3)C6H2-o-C(H)∶N-2,6-C6H3(i-Pr)2]Ni(PPh3)(Ph),以MS,1H NMR和元素分析对配体及配合物进行了表征.在Ni(COD)2(COD环辛二烯)助催化下成功地催化乙烯聚合,在808 kPa的压力下,前者配合物的最高活性可达265 kg/(mol·h),聚乙烯的粘均分子量在(0.95～3.85)×104间; 后者配合物的最高活性可达434 kg/(mol·h),聚乙烯的粘均分子量在(0.87～5.81)×104间.添加THF,CH3COOEt和EtOEt对催化聚合性能无显著影响,添加甲基丙烯酸甲醇则不仅不发生共聚,相反严重降低了催化活性.
关键词:
乙烯聚合
,
聚乙烯
,
镍配合物
,
水杨醛亚胺
,
环戊烯基取代
,
烯丙基取代
程正载
,
张卫星
,
龚凯
,
丛野
,
陈红祥
,
李文兵
材料研究学报
以价廉的水杨醛和TiCl4为主要原料,合成了四种水杨醛亚胺配体(5-8)及含(双苯氧基亚胺)配体的钛配合物[O-C6H4-ortho-CH=N-2,6-(i-Pr)2-C6H3]2TiCl2(13),[O-(5-NO2)-C6H3-ortho-CH=N-2,6-(i-Pr)2-C6H3]2TiCl2(14),[O-(3,5-di-Br)-C6-H2-ortho-CH=N-2,6-(i-Pr)2-C6H3]2TiCl2(15)和[O-(3,5-di-C(CH3)3)-C6H2-ortho-CH=N-2,6-(i-Pr)2-C6H3]2TiC12(16).用MS、1H-NMR和元素分析等手段表征了配体5-8分子结构,用1H-NMR和元素分析表征了配合物13-16的分子结构.经MAO(甲基铝氧烷)活化后,钛配合物(13-16)在甲苯溶剂中能有效催化乙烯聚合.在60℃,2.0 MPa及助催化剂与主催化剂摩尔比n(MAO)/n(cat)=1500:1条件下钛配合物(14-16)催化乙烯聚合活性为1022.73-1302.27 g·PE/(mmol·Ti·h·MPa)),远高于无取代水杨醛亚胺钛配合物(13).所得聚乙烯粘均分子量(粘度法)为19266-44754,GPC测定分子量分布Mw/Mn为1.88-2.12.具有最高活性的催化剂15催化乙烯聚合得到的聚合物样品,经13C-NMR和DSC的表征,结果表明为线型结晶聚乙烯.
关键词:
有机高分子材料
,
钛配合物
,
催化剂
,
乙烯聚合
,
苯氧基亚胺配体
,
活性
张启兴
,
范新刚
,
胡明鹏
,
王海华
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2003.09.017
制备了以TiCl4,乙酰丙酮(acac)改性的TiCl4和Co(acac)2为主催化剂,SiO2-MgCl2为载体的复合负载型催化剂(TiCl4-Co(acac)2/SiO2-MgCl2,TiCl4-acac/SiO2-MgCl2和TiCl4-acac-Co(acac)2/SiO2-MgCl2),并以所制得的催化剂催化乙烯合成了支化聚乙烯.IR、DSC、13C NMR分析表明,聚合产物具有低熔点、低结晶度和高支化度,其己基以上长支链含量达55.0%以上.实验结果表明,Ti-Co复合催化剂具有齐聚原位共聚性能.
关键词:
复合催化剂
,
乙烯聚合
,
支化聚乙烯
,
原位共聚合
穆红亮
,
李彦国
,
李悦生
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2012.20490
以酚膦化合物为双齿配体,合成与表征了一系列单组分中性镍烯烃聚合催化剂.研究表明,酚膦配体结构显著影响中性镍的催化性能,酚氧邻位无取代基的(2-PPh2-C6H4O) Ni(Me) (Py) (3a)活性较低,向酚氧邻位引入叔丁基或苯基等位阻基团可大幅度提高(2-PPh2-C6 H3 (R) O) Ni (Me) (Py) (3b～3d)的催化效率,最高催化活性可达4.46×106 g PE/(mol(Ni)·h).同时,聚乙烯的分子量也可以通过取代基效应进行适度调控,使用酚氧邻位带有苯基或蒽基的催化剂(3c ～3d)可获得较高分子量的聚乙烯.用供电子叔丁基替代二苯膦的一个苯环可提高催化活性中心镍原子的电子云密度,使辅助配体吡啶更容易离去,从而可在较低温度下引发乙烯聚合反应.此外,这类酚膦中性镍催化剂对极性基团具有较强的耐受性,可催化乙烯与极性5-降冰片烯-2-乙酸酯的共聚反应.
关键词:
中性镍催化剂
,
乙烯聚合
,
极性基团耐受性
,
单组分催化剂
王家宝
,
穆红亮
,
李悦生
应用化学
doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2015.05.140315
设计合成了一系列以吡啶二亚胺、吡啶胺-亚胺和吡啶二胺为螯合配体的三价钒配合物2a ～ 2e,并通过红外和元素分析等技术手段对其进行了结构表征.在助催化剂和再生活化剂的存在下,这些催化剂展示出了高活性和良好的高温稳定性.得到高相对分子质量、单峰分布聚乙烯表明聚合体系为单活性中心.以吡啶二胺为螯合配体的配合物2e(2,6-bis[2,6-(iPr)2PhNC(Me)]2(C5H3N)VCl)在50℃下显示出的活性高达6.96 kg PE/mmolV·h,且在70℃时仍保持高的催化活性,这表明双阴离子吡啶二胺能更好的保护催化活性中心.此外,这类三价钒催化剂能高活性催化乙烯-降冰片烯及乙烯-己烯共聚,在温和条件下即可得到较高单体插入率(降冰片烯37.3％,己烯4.8％)的共聚物.
关键词:
烯烃聚合
,
钒催化剂
,
乙烯聚合
,
共聚合
朱宁
,
唐涛
,
王晓东
,
于广谦
,
冯之榴
,
黄葆同
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2000.03.001
以苯乙烯与马来酸酐无规共聚物(SMA)为有机组分,以正硅酸乙酯(TEOS)为无机组分,利用s ol-gel方法制得纳米杂化材料,以此为载体合成了杂化材料载体钛系催化剂. 利用XPS、IR分析了载体与TiCl4的结合方式,并进行了乙烯聚合的研究. 结果表明,聚乙烯活性并不高(1.72×106 g/h·mol)且分子量分布为4.0左右;堆密度范围是0.30～0.39 g/cm3.
关键词:
杂化材料载体
,
钛催化剂
,
乙烯聚合
