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K-Sn-Pd/SiO2催化剂上甲苯气相乙酰氧基化制乙酸苄酯

束庆宇 , 王新平 , 曹大勇 , 任素贞

催化学报

采用分步初湿浸渍法制备了K-Sn-Pd/SiO2催化剂,研究了该催化剂对甲苯乙酰氧基化反应制乙酸苄酯的催化活性.发现锡氧化物和乙酸钾对催化剂活性有很大的促进作用,而氯离子对催化剂活性有抑制作用,PdCl2和锡氧化物的负载顺序对催化剂的活性有显著的影响.在先负载PdCl2再负载锡氧化物所得的K-Sn-Pd/SiO2催化剂上,当反应温度为453 K,混合原料气空速为1 634 h-1时,甲苯的转化率达到8.00%,乙酸苄酯的选择性为84%.

关键词: , , , 负载型催化剂 , 甲苯 , 乙酰氧基化 , 乙酸苄酯

硫酸高铈铵催化合成乙酸苄酯的研究

訾俊峰 , 朱蕾 , 吴长增

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2003.01.017

研究了以硫酸高铈铵为催化剂,乙酸和苄醇为原料合成乙酸苄酯,并考察了反应条件对酯化率的影响,结果表明,在适宜条件下其酯化率达87.9%.

关键词: 硫酸高铈铵 , 乙酸苄酯 , 催化 , 酯化

Pd-Sn-K/SiO2催化剂上甲苯气相氧乙酰化反应

束庆宇 , 王新平 , 任素贞 , 施维

催化学报

在常规固定床流动反应体系中研究了Pd-Sn-K/SiO2催化剂上气/固相氧化条件下甲苯与乙酸一步合成乙酸苄酯的反应. 结果表明,金属态钯是催化甲苯氧乙酰化合成乙酸苄酯的高活性组分,锡化合物的存在可明显提高催化剂的活性. 催化剂的活性与制备方法密切相关,用H2将SiO2上负载的钯化合物还原之后再负载锡化合物所得催化剂的活性较高. XRD分析结果表明,钯还原前负载锡化合物所得催化剂的活性大幅度降低的原因在于Pd和Sn形成了金属间化合物. 使用Pd/SiO2质量比为0.015, K∶Sn∶Pd摩尔比为27∶3∶1的Pd-Sn-K/SiO2催化剂,在反应温度为180 ℃,混合原料气甲苯∶乙酸∶氧气∶氮气摩尔比为1∶4∶1∶4以及空速为 1 680 h-1的条件下,甲苯转化率可达25.3%, 乙酸苄酯选择性为91%. 以TiO2和ZrO2代替SiO2载体,或以其它变价金属氧化物代替Sn氧化物助剂或金属钯,均未发现有更好的催化效果.

关键词: 甲苯 , 乙酸 , 氧乙酰化 , 乙酸苄酯 , , 负载型催化剂

季鳞盐型三相相转移催化剂的制备及其化学结构与相转移催化活性的关系

王玲 , 高保娇 , 王世伟

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90702

使用两种ω-氯代酰氯(氯乙酰氯与氯丁酰氯)对交联聚苯乙烯微球(CPS)进行Friedel-Crafts酰基化反应,使用1,4-二氯甲氧基丁烷对CPS微球进行氯甲基化反应,分别将可交换的氯引入CPS微球表面,制备了化学改性的CPS微球.然后使用三苯基膦对改性微球进行季鏻化反应,制备了间隔臂(spacerarm)长度不同的三种季鳞(QP)盐型三相相转移催化剂QP-CPS.考察了主要反应条件对制备过程的影响,并以氯化苄与乙酸钠合成乙酸苄酯的反应体系作为三相相转移催化的模型体系,初步考察了QP-CPS的相转移催化活性,探索了催化剂结构与相转移催化活性的关系.结果表明,季鳞盐的化学稳定性较差,在制备过程中需控制反应时间与温度,且宜选用极性较高的溶剂.季鳞盐型三相相转移催化剂QP-CPS对乙酸苄酯的合成具有较高的催化活性,在液-固-液之间可有效地实现反应物种乙酸根的转移.与季铵盐(QN)型三相相转移催化剂QN-CPS相比,季鳞盐型三相相转移催化剂QP-CPS具有更高的相转移催化活性.间隔臂越长,QP-CPS的相转移催化活性越高,QP-CPS的亲水和亲油性能对相转移催化活性也有很大的影响.

关键词: 相转移催化 , 三相相转移催化剂 , 季鳞盐 , 聚苯乙烯 , 乙酸苄酯 , 间隔臂

酸化交联蒙脱土催化合成乙酸苄酯

李华 , 武丽艳 , 贾丽华

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.05.020

对酸化交联蒙脱土进行了X射线衍射、电镜和比表面积分析,当质量分数为15%的硫酸酸化交联蒙脱土时,d001=1.25 nm,比表面积为229 m2/g. 用合成的酸化交联蒙脱土作催化剂,苄醇和冰醋酸为原料直接酯化合成了乙酸苄酯. 结果表明,质量分数为15%的硫酸酸化交联蒙脱土催化活性最好,反应条件为n (醇): n(酸)=1: 1.2,ω(催化剂)=0.4%,反应时间为1.5 h,醇酯化率达到99%以上.

关键词: 酸化交联蒙脱土 , 催化 , 乙酸苄酯

功能化离子液体室温催化合成乙酸苄酯

方东 , 刘祖亮 , 周新利

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.01.019

制备了N-甲基-N-磺酸烷基-咪唑阴离子型功能化室温离子液体,研究了功能化室温离子液体(TSILs)于室温下催化乙酸和苯甲醇反应合成乙酸苄酯的新方法,考察了多种TSILs的催化性能.结果表明,所合成的TSILs具有很高的催化活性,乙酸和苯甲醇的摩尔比为1:1.3,在室温下反应2.5 h,乙酸苄酯的产率可达92%,选择性超过99%.由于生成的乙酸苄酯不溶于催化体系,反应产物与催化体系分层,通过简单的倾析便可实现产物分离,简化了分离过程.离子液体可以循环使用,而其催化活性没有明显降低.

关键词: 功能化室温离子液体 , 乙酸苄酯 , 催化

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