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用于乙烯齐聚高选择性制 1-辛烯反应的Cr(Ⅲ)基催化剂体系

张宝军 , 王刚 , 王斯晗 , 张德顺 , 王延吉

催化学报

将四元催化剂体系(乙酰丙酮铬-膦胺型配体-助催化剂甲基铝氧烷-促进剂六氯乙烷)用于乙烯齐聚制 1-辛烯反应,考察了促进剂、助催化剂、 Al/Cr摩尔比、反应温度和反应压力等对催化剂的活性和 1-辛烯的选择性的影响. 结果表明,该四元催化剂体系比三元催化剂体系(铬化合物-膦胺型配体-甲基铝氧烷)对乙烯齐聚反应具有更高的 1-辛烯选择性. 产物除有 1-辛烯外,还有较大量的 1-己烯、甲基环戊烷和亚甲基环戊烷. 甲基铝氧烷是高选择性生成 1-辛烯必不可少的助催化剂. 作为促进剂的六氯乙烷可以使乙酰丙酮铬更有利于催化乙烯齐聚反应生成 1-辛烯.

关键词: 乙酰丙酮铬 , 二苯基膦胺 , 甲基铝氧烷 , 六氯乙烷 , 乙烯 , 齐聚 , 辛烯

二苯基膦胺配体的合成及其与铬(Ⅲ)化合物催化乙烯四聚的性能

张宝军 , 王延吉 , 姜涛 , 邢立华

催化学报

利用氯化二苯基膦与二胺类化合物反应生成二苯基膦胺配体, 它与四氢呋喃氯化铬或乙酰丙酮铬在甲基铝氧烷的存在下显示出较高的催化乙烯四聚的活性和较高的生成 1-辛烯选择性(最高可达73.1%). 产物除 1-辛烯外, 还包括 1-己烯、甲基环戊烷和亚甲基环戊烷. 实验结果表明, 铬化合物类型对催化剂活性和 1-辛烯选择性影响较小, 而反应温度、压力和Al/Cr摩尔比等对催化剂活性和1-辛烯选择性影响较大.

关键词: , 二苯基膦胺 , 乙烯 , 四聚 , 辛烯

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