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HZSM-5沸石分子筛上苯酚与甲醇的烷基化反应

张悝 , 项寿鹤 , 张怀彬 , 刘上垣 , 李赫口亘

催化学报

在n(PhOH)/n(CH3OH)=1,WGSV=0.5 h-1,T=673 K的反应条件下,研究了HZSM-5,HZSM-23和改性HZSM-5分子筛上苯酚与甲醇烷基化反应的规律. 结果表明,分子筛外表面的酸中心对苯酚烷基化反应的贡献较大. 用4-甲基喹啉使分子筛外表面的酸中心中毒后,影响反应产物选择性的主要因素是分子筛的孔径. 孔径较小的HZSM-23分子筛对提高芳香醚的选择性,抑制二甲酚的生成和提高对甲酚的选择性有利. 间甲酚和二甲酚可以在HZSM-5沸石的孔道内生成,但在HZSM-23的孔道内受到抑制. 用 P2O5,MgO和Sb2O3对HZSM-5改性都可以提高芳香醚的选择性,降低甲酚和二甲酚的选择性. 随着氧化物负载量的增加,邻甲酚选择性升高. 适度的氧化物改性可以提高对甲酚的选择性,改性效果为Sb2O3>P2O5>MgO.

关键词: HZSM-5沸石 , HZSM-23沸石 , 五氧化二磷 , 氧化镁 , 三氧化二锑 , 苯酚 , 甲醇 , 甲基化 , 甲酚

磷改性HZSM-5分子筛的制备及其在合成气一步法制二甲醚反应中的应用

毛东森 , 张斌 , 杨为民 , 陈庆龄 , 卢冠忠

催化学报

以磷酸为前驱体,采用浸渍法制备了一系列不同P2O5含量(分别为5%, 10%和15%)的磷改性HZSM-5分子筛(P2O5/HZSM-5), 并采用氨程序升温脱附和吡啶吸附红外光谱法研究了其酸性. 结果表明,随着P2O5含量的增大, P2O5/HZSM-5样品的酸量尤其是强Brnsted酸位的酸量逐渐减少. 以上述P2O5/HZSM-5分子筛为甲醇脱水催化剂与工业甲醇合成催化剂(Cu-ZnO-Al2O3)组成双功能催化剂,在连续流动加压固定床反应器上考察了其对合成气一步法制二甲醚反应的催化性能. 结果表明,以适量磷(10%P2O5)改性的HZSM-5分子筛作为甲醇脱水催化剂,可使产物中二氧化碳和烃类副产物的选择性分别由改性前的43.3%和3.0%下降至低于33%和0.1%, 从而使二甲醚的选择性由49.7%提高到63%以上. 当P2O5/HZSM-5中的磷含量(15%P2O5)过高时,产物中甲醇的选择性高达30%以上,表明反应所生成的中间产物甲醇无法有效地转化,从而使二甲醚的选择性和一氧化碳的转化率均大大降低.

关键词: HZSM-5分子筛 , 五氧化二磷 , 甲醇 , 脱水 , 双功能催化剂 , 合成气 , 二甲醚

P2O5对Bi2O3-B2O3-ZnO体系玻璃结构及热性能的影响

王丽莎 , 田中青 , 童超 , 姚亚

硅酸盐通报

采用传统的熔融冷却的方法制备了(40-x)Bi2O3-30B2O3-30ZnO-xP2O5(0≤x≤15mo1%)体系玻璃.使用红外光谱、拉曼光谱、DSC和热膨胀仪研究了封接玻璃的结构和热性能.红外光谱及拉曼光谱结果表明,P2O5作为网络形成体,以[PO4]进入到玻璃的网络结构中,玻璃的网络结构性增强.玻璃结构中[BO3]三角体结构单元相对含量有增多趋势,[BO4]四面体、[BiO3]三角体、[BiO6]八面体结构单元相对含量减少.随着P2 O5含量的增加,玻璃化转变温度和玻璃的初始析晶温度升高;玻璃的密度减小.Bi2O3-B2O3-ZnO-P2O5体系封接玻璃热膨胀系数减小,从8.289×10-6℃-1减小到6.354×10-6℃-1.玻璃的软化点逐渐增大,从416℃升高到524℃.

关键词: 五氧化二磷 , 铋酸盐玻璃 , 结构 , 热性能

含磷Li2O-Al2O3-SiO2超低膨胀透明微晶玻璃的析晶机理

武丽华 , 陈福 , 李慧勤

功能材料与器件学报 doi:10.3969/j.issn.1007-4252.2010.06.001

采用示差扫描量热法、X射线和扫描电镜等研究含磷和无磷Li2O-Al2O3-SiO2(LAS)低膨胀透明微晶玻璃的析晶动力学和晶化过程,分析P2O5对LAS微晶玻璃晶化过程和微观结构的影响.结果表明:P2O5可以影响玻璃的玻璃分相和晶体相转变过程.一方面P2O5可以作为很好的晶核诱导剂,诱导核化需要的两相分离,有利于晶体的成核和长大;另一方面会增加结晶活化能(E),使玻璃网络结构重排困难,并存在α-锂辉石向β-锂辉石得转变过程,抑制晶粒生长.

关键词: LAS微晶玻璃 , 超低膨胀 , 五氧化二磷 , 析晶

P2O5对溶胶-凝胶玻璃热行为及生物活性的影响

王传辉 , 李贺军 , 黄凤萍 , YANG Quan-zu

无机材料学报 doi:10.3321/j.issn:1000-324X.2005.04.012

以正硅酸四乙酯[Si(OC2H5)4,TEOS]、磷酸三乙酯[PO(OC2H5)3,TEP]和四水硝酸钙[Ca(NO3)2·4H2O]为前驱体,用溶胶-凝胶法分别制备了含有P2O5和不含P2O5的两种CaO-P2O5-SiO2系统生物活性玻璃.对凝胶采用TG-DTA技术研究了从凝胶到玻璃转变过程的热行为,探讨了其热反应机理,并通过玻璃的体外实验(in vitro)研究其生物活性.结果显示CaO-SiO2组成中加入P2O5热行为发生变化:300~420℃之间TEP的酯类基团氧化分解,570℃左右磷离子脱去残余的羟基.P2O5的引入导致玻璃表面形成的羟基磷灰石的晶体颗粒增大,结晶程度提高,改善了玻璃的生物活性.

关键词: 溶胶-凝胶玻璃 , 五氧化二磷 , 差热分析 , 生物活性

X 射线荧光光谱无标定量测定稀土矿石中五氧化二磷

于丽丽 , 汤玉和 , 肖飞燕 , 胡洁

冶金分析 doi:10.13228/j.boyuan.issn1000-7571.009848

利用粉末压片法制备样品,通过在Omnian无标定量分析软件中添加与待测组分相似样品来建立标签,可校正粉末样品可能存在的矿物效应、颗粒效应及制样引进的误差,从而实现X射线荧光光谱法(XRF )对稀土矿物中P2 O5的准确测定。通过试验确定了压片制样的最佳制样条件为:样品粒度小于0.074 m m、压力为40 t、称样量为6.00 g 和保压时间为30 s。对含不同梯度含量P2 O5的稀土矿石进行正确度考察,发现以Omnian软件未添加标签而直接测定的P2 O5结果差值较大,而Omnian添加标签的分析结果与国家标准方法的分析结果基本吻合;精密度试验表明,P2 O5测定结果的相对标准偏差(RSD ,n=8)小于3%。无需大量的标样建立校准曲线,能满足稀土矿石含磷量的精确分析要求。

关键词: X射线荧光光谱法(XRF ) , 无标定量 , 标签 , 五氧化二磷 , 稀土矿石

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