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通用橡胶/硫磺/DM体系硫化中的交联网络演变

张萍 , 张合伟 , 赵树高

高分子材料科学与工程

通过对不同硫化时间的顺丁橡胶(BR)、丁苯橡胶(SBR)、天然橡胶(NR)胶料的转矩硫化仪转矩值、交联密度、凝胶含量变化规律及胶料溶解情况的分析,研究了三种通用聚二烯烃橡胶硫化过程中交联网络形成过程.结果表明,硫磺/二硫代二苯并噻唑(DM)硫化体系的三种胶料在硫化初期(硫化诱导期)产生了类似于支化的初级交联;在硫化起步期就形成了连续的、无限大的基本交联网络结构;在热硫化期,交联网络进一步完善,并逐步加密.与N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺(NS)体系相比,网络结构演变的过程相同,但网络发展的各个阶段的速度有所不同.

关键词: 天然橡胶 , 顺丁橡胶 , 丁苯橡胶 , 硫化过程 , 交联网络

化学交联网络对聚氨酯脲弹性体的形态及性能的影响

李再峰 , 辛浩波 , 邢政 , 孙学红 , 李德和 , 杨光华

高分子材料科学与工程

研究了化学交联网络对聚氨酯(PUU)弹性体的形态/,力学性能及热性能的影响.FT-IR的数据表明,不同交联网络的PUU弹性体具有不同的形态,随着交联密度的增加,弹性体的微相混合程度增加.DSC的结果揭示了软段区内由于化学交联键的存在,使得软段的玻璃化转变温度(Tg)显著增加.力学性能的结果表明,交联密度越高,弹性体的300%定伸模量逐渐增加,断裂伸长率逐渐减小.当软段区内的化学交联网络较完善时,弹性体的力学性能(拉伸强度和撕裂强度)达到最高.随着温度的升高,交联PUU弹性体的回弹性上升的幅度及硬度下降的幅度均大于线性PUU.

关键词: 交联网络 , 聚氨酯脲 , 形态 , 性能

多官能团乙烯基单体原子转移自由基交联聚合机理

覃忠琼 , 周猛 , 俞强

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.07.016

对甲基丙烯酸酯/二甲基丙烯酸酯交联体系分别采用烷基卤化物引发的原子转移自由基聚合和过氧化物引发的传统自由基聚合的方法.通过示差扫描量热分析技术比较2种交联聚合体系的反应动力学;由萃取和平衡溶胀实验观察交联体系中网络的形成和发展;采用凝胶渗透色谱和乌氏粘度计测定交联体系中初级链分子量随转化率的变化.实验发现,原子转移自由基交联聚合体系的反应速率远低于过氧化物引发体系;体系中的凝胶点前后初级链分子量随聚合转化率呈增长趋势,达一定转化率后增长变缓,对于交联单体摩尔分数分别为2.5%、5%、7.5%的3个ATRP交联体系,初级链分子量增长变缓所对应的双键转化率依次为70%、60%、45%左右.结果表明,甲基丙烯酸酯/二甲基丙烯酸酯的原子转移自由基交联聚合在一定交联程度范围内具有"活性"聚合特征.

关键词: 乙烯基单体 , 原子转移自由基交联聚合 , 聚合机理 , 交联网络

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