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不同结构聚胺酰亚胺的聚合反应机理研究

陈振文 , 梁金兴 , 付新星 , 曾柏顺

绝缘材料

制备了3种不同结构的聚胺酰亚胺,采用差示扫描量热法(DSC)、热重分析法(TG)和傅立叶转换红外光谱(FT-IR)重点分析了3种结构聚胺酰亚胺体系中的伯胺(-NH2)、仲胺(-NH-)与碳碳双键(-C=C-)的反应及其变化情况,得出了不同结构聚胺酰亚胺的聚合反应机理.

关键词: 聚胺酰亚胺 , 聚合反应机理 , 伯胺 , 仲胺 , 碳碳双键

中空纤维膜萃取分离混合稀土中的钍

王玉洁 , 张淑敏 , 李德谦

中国稀土学报

通过中空纤维膜逆流萃取,研究了伯胺N1923对Th4+和RE3+的萃取分离过程.测定了水相料液硫酸浓度、水相与油相流量对传质系数的影响,并对包头矿硫酸分解浸出液进行中空纤维膜萃取实验.结果表明,Th4+的传质系数受水相流量影响,与酸度及油相流量无关,总传质速率受水相临界层传质步骤控制.RE3+的传质系数不受水相流量影响,油相流量影响很小,但受硫酸浓度的影响,总传质速率受萃取反应速率控制.根据传质速率的不同,对包头矿硫酸浸出液进行萃取分离,在8 h内Th4+可基本萃取完全,而RE3+及Fe3+基本不被萃取,故可在密封条件下分离钍.

关键词: 稀土 , , , 中空纤维 , 萃取 , 伯胺

伯胺萃取法提取氧化钪的工艺研究

钟学明

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2002.06.026

钨渣用硫酸分解浸出, 浸出液经铁屑还原后用0.20%伯胺N1923萃取分离钍, 再用4.0%伯胺N1923萃取富集钪, 接着用硫酸洗涤负载有机相分离稀土和铁、过氧化氢洗涤分离钛、盐酸反萃取钪获得氯化钪溶液. 用叔胺N235萃取从氯化钪溶液中进一步分离铁, 分别用氨水和草酸依次沉淀钪, 最后灼烧草酸钪获得氧化钪, 其纯度为90%, 收率为82%.

关键词: 氧化钪 , 伯胺 , 萃取 , 钨渣

伯胺N_(1923)与中性磷试剂对Cd(Ⅱ)的协同萃取

马根祥 , 李德谦

金属学报

本文研究了伯胺N_(1923)与中性磷试剂(TBP,DBBP)的正庚烷溶液,从盐酸介质中对Cd(II)的协同萃取。用斜率法、等摩尔系列法确定协萃配合物的组成为(RN-H_3Cl)_2·CdCl_2·B,求得协萃反应的平衡常数分别为lgK_(12)(TBP)=2.13,lgK_(12)(DBBP)=2.37;有机相协萃配合物的生成常数分别为lgβ_(12)(TBP)=1.22,lgβ_(12)(DBBP)=1.41,计算了协萃反应的热力学函数,并对协萃配合物的IR,NMR谱进行了研究。

关键词: 伯胺 , neutral organophosphorus reagent , synergistic extraction , cadmium

以正丁胺为模板剂合成SAPO-34及其在氨甲基化反应中的应用

乔昱焱 , 吴鹏飞 , 向骁 , 杨淼 , 王全义 , 田鹏 , 刘中民

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(17)62775-X

以正丁胺为模板剂首次合成了纯相的SAPO-34分子筛.考察了硅投料量、硅源种类以及晶化温度等条件对所得样品性质的影响.发现反应温度为200°C时,不加入硅源,合成产物为磷酸铝层状相kanemite;加入硅溶胶后,产物中开始有SAPO-34晶体出现,且随着硅投料量的增加,kanemite逐渐消失,SAPO-34分子筛成为主要产物,最终在SiO2/Al2O3摩尔比为0.6-1.4时得到纯相的SAPO-34.不同的硅源对SAPO-34产品的形貌和尺寸影响较大.反应温度为160°C时,合成体系中无法晶化得到SAPO-34,当提高至240°C后,由于层状相在高温下不能稳定存在,此时可以在较宽的硅投料区间内合成得到纯相SAPO-34产品.在200和240°C时,考察了使用同样的初始凝胶合成SAPO-34样品的晶化过程.发现在200°C时,合成体系中最初大量生成了kanemite,随后逐渐减少,SAPO-34晶体开始生成并最终成为唯一产物.而在240°C时,无机原料很快被溶解,之后大量的SAPO-34晶体快速生成,产物的收率和相对结晶度迅速增加,且整个晶化过程中并无层状相生成.这再次证明了高温对层状相的生成有着明显的抑制作用,因此提高晶化温度可以成为一种有效调节产品晶相的方法,特别是在容易产生层状相杂质的合成体系中.鉴于胺热合成方法的诸多优点,例如较高的收率、较好的吸附分离及催化反应效果,几种伯胺(正丁胺、正丙胺、环己胺)被用于充当模板剂和溶剂来合成得到了SAPO分子筛产品.其中,正丙胺为一种新的合成SAPO-34的模板剂.对SAPO-34产品进行X射线衍射、X射线荧光分析、扫描电镜、N2物理吸附、NH3程序升温脱附、热重和固体核磁共振等表征.结果显示,得到的SAPO-34产品具有很好的结晶度、孔结构以及合适的酸性.使用氨甲基化反应对正丁胺合成的SAPO-34进行催化反应评价.结果显示,该样品对甲胺和二甲胺具有很高的择形选择性,是一种具有潜在前景的甲胺合成催化剂.

关键词: SAPO-34分子筛 , 正丁胺 , 伯胺 , 合成 , 高温 , 氨甲基化反应

采用酸化伯胺A-N1923-酒石酸钠体系从强碱性溶液萃取分离钒铬

孙盼 , 黄焜 , 刘会洲

中国有色金属学报

采用酸化伯胺A-N1923-酒石酸钠体系,研究强碱性溶液中的钒、铬萃取分离行为,同时考察铝在钒、铬萃取分离过程中的走向.结果表明:碱性溶液中添加少量的酒石酸钠,可显著抑制钒铬的共萃,即使在浓度大于0.1 mol/L的NaOH溶液中,仍然可以实现钒、铬的萃取分离;钒、铬、铝的萃取分离受酒石酸钠浓度、料液初始碱度、初始钒铬浓度、萃取相比及萃取剂浓度等影响较大.当料液pH值在10~13之间时,钒/铬、铝/铬的分离系数可分别达到89和60.298 K时,有机相对钒的饱和萃取容量为5.855 g/L.萃取负载有机相可以先用0.5mol/L的硝酸钠溶液选择性反萃铝,然后用1.5 mol/L的硝酸钠溶液反萃钒,反萃后有机相可再生循环使用.

关键词: , , 萃取 , 分离 , 碱性溶液 , 伯胺

HEH/EHP和伯胺N_(1923)萃取Zn(II)的协同与反协同效应

韩树民 , 马根祥 , 李德谦

金属学报

研究了HEH/EHP(HA)和伯胺N_(1923)盐酸盐(RNH_3C1)的正庚烷溶液从HC1介质中对Zn(Ⅱ)的萃取。发现当以RNH_3Cl为主体萃取剂时,添加HA有利于对Zn(Ⅱ)的萃取;当以HA为主体萃取剂时,添加RNH_3C1则抑制了对Zn(Ⅱ)的萃取。考察了温度对协萃平衡的影响,并计算了体系的热力学函数。

关键词: HEH/EHP , primary amine , Zn(Ⅱ) , synergistic extraction , antagonistic effect

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