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2-炔丙基-4-[4-N,N-二乙基苯偶氮基]苯甲酸酯的合成、表征及光限幅性能

光善仪 , 童保云 , 于芹 , 徐洪耀 , 王东 , 邵宗书 , 蒋民华

功能材料

使用二环己基碳酰亚胺(DCC)和N,N-二甲基吡啶(DMAP)催化合成了非线性生色化合物2-炔丙基4-[4-N,N-二乙基苯偶氮基]苯甲酸酯(PBAB).与酸催化等法进行比较,DCC/DMAP催化法具有反应条件温和、产率高的优点.用紫外、红外、核磁和元素分析对化合物结构进行表征.测定了其光限幅性能,在低入射激光光强时,透射光强度随入射光强度增加而增加;当入射光强度达151.4GW/cm2透射光强开始偏离线性,呈现非线性光限幅效应.对其限幅机制进行了分析,结果显示产物对1064nm波长激光的限幅机制主要是双光子吸收机制.

关键词: 非线性光学 , 乙炔 , 光限幅 , 双光子 , 偶氮苯

含偶氮苯侧链的新型三阶非线性聚炔材料的制备及性能

尹守春 , 光善仪 , 徐洪耀 , 周剑平

功能材料

我们以中等产率成功的合成出一种含偶氮苯功能基团的、可溶解的、立体规整的、中等分子量的聚炔高分子.采用五步法合成了新颖的偶氮苯乙炔单体,2-[N-甲基-N-4-[(4-乙炔苯基)偶氮苯基]氨基]乙基丁酸酯.使用[Rh(nbd)Cl]2-Et3N将单体进行了聚合.采用FT-IR,UV-vis,GPC和NMR等对得到的聚炔高分子分子结构进行了表征.在8ns脉宽波长532 nm激光下采用Z-扫描技术对聚合物的溶液进行了非线性光学性能的测试.

关键词: 非线性光学 , 聚炔 , Z扫描 , 偶氮苯

新型聚丙烯酸酯的制备与非线性光学性能

方敏 , 徐洪耀 , 周月明

功能材料

设计合成了一种含偶氮苯和取代苯乙炔基长共轭生色团的丙烯酸酯,并采用溶液聚合法合成了功能化的聚丙烯酸酯,利用FTIR、NMR等对化合物的结构进行了表征,证实得到了指定结构的化合物.利用z-scan技术对合成的聚丙烯酸酯的非线性光学性能进行了表征,对聚合物的非线性吸收进行拟合,计算得到非线性吸收系数β和三阶非线性系数x(3).

关键词: 偶氮苯 , 取代苯乙炔 , 聚丙烯酸酯 , 非线性光学

侧链含偶氮苯发色团的聚噻吩衍生物的制备及性能

孙建平 , 周小波 , 欧阳志斌 , 马琳璞

高分子材料科学与工程

以4-(4′-硝基偶氮苯)-1-萘酚、4-氯正丁醇和3-噻吩乙酸为原料,通过脱氯化氢反应、酯化反应和化学氧化聚合反应,制备了具有推拉电子结构的侧链含偶氮苯发色团的聚噻吩衍生物(PATh4)。采用红外光谱(FT-IR)、紫外光谱(UV-Vis)、凝胶渗透色谱和核磁共振(1H-NMR)对PATh4的结构进行了表征。研究表明,PATh4的热稳定性较好,起始分解温度约为204℃,玻璃化转变温度约为75℃;其X射线衍射(XRD)曲线呈现宽的漫反射峰,说明PATh4是非晶态结构;PATh4具有良好的光致发光性能,在二甲基亚砜中其荧光光谱呈现两个明显的发射峰,分别位于540 nm和698 nm,对应的荧光寿命分别为9.5×10-10s和5.7×10-9s。

关键词: 偶氮苯 , 聚噻吩衍生物 , 光致发光 , 荧光寿命

一种含偶氮苯类星型光致变色液晶材料的研究

刘建强 , 张其震 , 张静智 , 马洪磊

功能材料

利用紫外-可见吸收光谱,研究了一种含4个己氧基偶氮苯液晶基元的星型液晶化合物SiC6在氯仿和四氢呋喃溶液中的摩尔吸光系数、量子产率和反-顺光异构光反应,实验结果表明样品在各溶液的光致变色反应均为一级动力学反应,并求算了光致变色反应的反-顺光异构反应速率常数均为10-1数量级,远远大于偶氮类侧链液晶高分子在相同溶液中的光致变色速率常数.

关键词: 偶氮苯 , 星型 , 液晶 , 光致变色

哑铃型树枝状液晶大分子的合成与性能研究

唐新德 , 曹俊 , 张其震 , 韩念凤

功能材料

以基于1,6-己二醇的硅碳烷树状物为前驱体,4-[4-(6-羟己氧基)苯基偶氮]丁氧基苯(MC4)为介晶基元,合成了一至二代哑铃型树枝状液晶大分子,其外围分别含6个和18个偶氮苯基团.利用红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1HNMR)和元素分析(EA)对其进行了结构表征.通过差示扫描量热法(DSC)、偏光显微镜(POM)和X射线衍射(XRD)对其热行为和液晶性进行表征,确认树枝状液晶大分子为向列相液晶.与对应的液晶基元相比,树枝状液晶大分子的熔点和清亮点均明显降低.

关键词: 1,6-己二醇 , 硅碳烷 , 树枝状液晶性大分子 , 偶氮苯

主链型偶氮聚酰胺的合成及光致变色性能

冯宗财 , 余亚文 , 刘芳 , 宋秀美 , 陈林 , 赵丽云

高分子材料科学与工程

以4,4'-二氨基偶氮苯、丁二酸为原料,首先将丁二酸转化为丁二酰氯,利用酰氯基团和氨基的反应活性,通过低温溶液缩聚法合成主链型偶氮聚酰胺.采用红外光谱、热分析等表征了聚合物结构,通过紫外-可见光谱研究了合成偶氮聚合物的光致变色性能.研究结果表明,合成的偶氮聚合物和单体在365 nm紫外光照下均能实现较好的反-顺异构化转化,同时偶氮聚合物的π-π*跃迁最大吸收波长相对于单体发生了紫移,并随聚合物链中偶氮苯结构单元的减少,紫移波长增大.异构反应为一级动力学反应,且聚合物的反顺异构化反应速率比单体的大,并随着有机溶剂极性的增加而减小.

关键词: 偶氮苯 , 聚酰胺 , 合成 , 光致变色

4-羧酸正辛酯基-4'-正辛氧基偶氮苯液晶的性能研究

王丹 , 赵常礼 , 方嫃嫃 , 张曦

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2015.10.019

以4-羧基-4'-羟基偶氮苯为母体,与正溴辛烷同时发生酯化和醚化反应,合成了一种新型偶氮苯液晶化合物-4-羧酸正辛酯基-4'-正辛氧基偶氮苯,其结构采用红外光谱(FT-IR)和核磁共振氢谱(1 H NMR)进行表征.采用360 nm和440 nm的紫外-可见光交替照射,该偶氮苯液晶在乙醇溶液中能够发生顺反光异构化反应,经重复照射10次,其紫外吸收峰均能回复至最初状态.通过差示扫描量热仪(DSC)和偏光显微镜(POM)研究发现,该偶氮苯液晶为热致互变液晶,显示扇形织构的近晶相,并且易于汇集形成马尔他十字液晶相.

关键词: 偶氮苯 , 正溴辛烷 , 光异构化 , 马尔他十字

溶剂对偶氮苯酚羟基反应选择性的影响

周云 , 陈思 , 叶锋 , 吴彬霜 , 王旭

材料科学与工程学报

分别通过选择二氯甲烷和四氢呋喃为溶剂,使在含有两个活性羟基的4-硝基-2′,4′-二羟基偶氮苯(镁试剂)与对氯甲基苯甲酰氯的酯化反应中,镁试剂发生选择性的对位羟基取代,得到4-硝基-2′-羟基-4′-对氯甲基苯甲酰氧基偶氮苯。用1H-NMR证实了产物结构。结果表明,在含有分子内氢键的镁试剂参与的选择性酯化反应中,二氯甲烷比四氢呋喃更适合作反应溶剂,产率从15%提高到40%。

关键词: 偶氮苯 , 镁试剂 , 氢键 , 二氯甲烷 , 四氢呋喃

超支化偶氮聚酯的合成及光致变色性能

冯宗财 , 宋秀美 , 王跃川 , 黄香兰 , 杨育访

高分子材料科学与工程

以2,4,2 '-三羟基偶氮苯、丁二酸为原料,首先将丁二酸转化为丁二酰氯,利用酰氯基团与羟基的反应活性,通过A2+ B3方法合成超支化偶氮聚酯.采用红外光谱等表征了聚合物的结构,通过UV-Vis光谱研究了偶氮聚合物的光致变色特性.结果表明,超支化偶氮聚酯π-π*跃迁最大吸收峰和单体2,4,2'三羟基偶氮苯一致,且不受聚合物结构的影响,反-顺异构化反应速率随聚合物结构中偶氮基元的增加而增加,并大于偶氮苯单体的光异构反应速率.热分析表明,合成聚合物在200℃以内具有较好的热稳定性.

关键词: 超支化 , 偶氮苯 , 合成 , 光致变色

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