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表面活性剂对CeZrYO储氧材料性能的影响

沈美 , 龚茂初 , 袁书华 , 郭家秀 , 陈耀强

催化学报

采用表面活性剂聚乙二醇改性共沉淀法制备了铈锆钇储氧材料,并详细考察了表面活性剂的添加方式和添加量对储氧材料性能的影响.采用X射线衍射、氧脉冲吸附、H2程序升温还原和N2吸附技术对储氧材料的晶体结构、储氧性能、还原性能和织构性能进行了表征.结果表明,表面活性剂的添加方式和添加量对储氧材料的性能有重要影响.随着表面活性剂添加量的增加,储氧材料的储氧量先增加后减少,在添加量为50%时达最大值.在表面活性剂添加量相同的情况下,与一次性添加制得的样品相比,分两次添加制得的样品的比表面积和孔体积有所增大,抗老化性能有所提高.一次性添加表面活性剂制得的样品经高温老化后,小于10 nm的孔基本消失;而分两次添加表面活性剂制得的样品经高温老化后,仍保持有这些小孔.

关键词: , , , 复合氧化物 , 储氧材料 , 表面活性剂 , 聚乙二醇 , 织构性能

整体式Pd/La2O3-Al2O3和Pd/CeO2-ZrO2-Y2O3催化剂上汽油车尾气净化性能的比较

崔亚娟 , 何胜楠 , 方瑞梅 , 史忠华 , 龚茂初 , 陈耀强

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2012.11237

采用共沉淀法制备了耐高温高比表面积的La2O3-Al2O3 (LA)材料和CeO2-ZrO2-Y2O3 (CZY)储氧材料,并用浸渍法制备了整体式Pd/LA和Pd/CZY汽油车尾气净化三效催化剂,考察了它们的三效催化性能和空燃比性能,并单独通过水煤气变换和CO氧化反应性能的考察,探讨了两种催化剂空燃比窗口扩大的原因.结果表明,Pd/CZY催化剂三效窗口明显较宽,且催化氧化CO的性能明显更优;对于CO+ NO反应,Pd/CZY催化剂的活性较高.当反应中逐步通入O2后,抑制了该反应的进行,但CO氧化的转化率升高,而NO转化率降低,直至CO+ NO反应完全被抑制,表明CO氧化反应对于抑制催化剂在NO贫燃方向的窗口具有一定的作用.另外,Pd/CZY催化剂上对于水煤气变换反应性能明显优于Pd/LA催化剂,在一定温度下逐步通入O2后,不会抑制水煤气变换反应的发生;当逐步通入NO时,可以促进水煤气变换反应的进行,表明Pd/CZY催化剂在富燃时对扩展CO转化窗口的性能明显优于Pd/LA催化剂.

关键词: 储氧材料 , 耐高温材料 , 三效催化剂 , 水煤气变换 , 一氧化碳 , 氧化反应 , 氮氧化物

沉淀剂对稀土储氧材料性能的影响

庞秀江 , 龚茂初 , 史忠华 , 任屹罡 , 王敏 , 陈耀强

功能材料

利用不同的沉淀剂制备了一系列储氧材料,并应用BET、XRD、TPR及其储氧量的测定等方法对储氧材料进行了表征.结果表明,不同沉淀剂对样品的性能有重要的影响.在控制其它条件一致的情况下,用分别以氨水和以碳酸铵做沉淀剂可得到高温老化后仍保持高比表面积,储氧性能稳定的储氧材料;用(NH4)2CO3和NH3·H2O做混合沉淀剂所制得的储氧材料,其抗老化性能较差.3种不同沉淀剂所制备的储氧材料均可形成结构为四方晶相的CeO2-ZrO2固溶体,材料的还原性取决于比表面积,但与储氧性能无直接关系.

关键词: 储氧材料 , 沉淀剂 , 结构 , 性能

镨改性铈锆氧化物固溶体的制备与表征

樊国栋 , 冯长根 , 张昭 , 沈茂

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2007.04.003

采用溶胶-凝胶法制备了不同比例的Pr掺杂铈锆氧化物固溶体Ce0.6Zr0.4-xPrxO2-y(x=0.05, 0.10, 0.15).X射线衍射证实形成的固溶体为萤石型立方相结构;BET比表面积分析表明,随着Pr的掺杂量由x=0.05递增到x=0.15,在650℃焙烧的样品其比表面积由66.5m2·g-1增加到79.9m2·g-1,而未掺杂样品Ce0.6Zr0.4O2的比表面积为65.1 m2·g-1;粒度分布及透射电镜分析发现,制备的固溶体在水相中存在着团聚现象.应用在含有Pt, Rh和Pd的三效催化剂的制备.催化活性测试表明,在铈锆氧化物储氧材料中掺杂少量Pr,可降低三效催化剂对CO、C3H6和NO的起燃温度.不论是在富燃区还是在贫燃区,所有掺杂Pr的三效催化剂对各气体的催化转化率均高于未掺杂Pr的三效催化剂.

关键词: Ce0.6Zr0.4-xPrxO2-y固溶体 , 三效催化剂 , 储氧材料 , 溶胶-凝胶法

LnO2-ZrO2(Ln=Ce,Tb,Pr)储氧材料的研究Ⅱ.储氧和催化

梁婕 , 郑君海 , 何洪 , 张建旗 , 安胜利

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2009.02.006

机动车尾气排放造成的污染是倍受国际社会关注的问题,开发具有自主产权的机动车尾气净化催化技术是我国控制城市大气污染的重要措施.本研究采用"超声膜扩散"法制备了(LnO2)x-(ZrO2)1-x(Ln=Ce,Pr,Tb; x=0.4~0.9)储氧材料,对其储氧量、热稳定性、催化特性和抗老化性能进行了测量.结果表明,(LnO2)x-(ZrO2)1-x(Ln = Pr, Tb)显示出优于(CeO2)x-(ZrO2)1-x的综合性能,是机动车尾气净化三元催化重要的候选材料.

关键词: PrO2-ZrO2 , TbO2-ZrO2 , 储氧材料 , 三元催化 , 尾气净化

LnO2-δ-ZrO2(Ln=Ce,Tb,Pr)储氧材料的制备与结构

梁婕 , 郑君海 , 赵文广 , 何洪 , 张建旗 , 安胜利

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2009.03.004

迄今为止,国际普遍使用的储氧材料主要是以具萤石四方结构CeO2-δ-ZrO2为基体掺杂Y2O3的固溶氧化物.为进一步提高储氧材料的储氧、催化、高温稳定性和抗老化性能,本研究采用 "超声膜扩散"法制备了(LnO2-δ)x-(ZrO2)1-x ( Ln = Ce,Pr,Tb)储氧材料.通过热重(TG)、微分扫描热分析(DSC)和XRD对其固溶过程和结构特征进行了研究.结果表明,(PrO2-δ)x-(ZrO2)1-x和(TbO2-δ)x-(ZrO2)1-x显示出具有(CeO2-δ)x-(ZrO2)1-x同样晶体结构,较后者更稳定的固溶体组织,为进行储氧催化等性能的研究提供了基础.

关键词: PrO2-δ-ZrO2 , TbO2-δ-ZrO2 , 储氧材料 , 三元催化 , 尾气净化

铈锆氧化物纳米粉的合成及催化性能研究

冯长根 , 张江山 , 王亚军

中国稀土学报

采用改进的高分子凝胶法在较低温度下合成了铈锆氧化物固溶体Ce1-xZrxO2.这种合成方法对于合成亚稳相的复合氧化物是独特而有效的.XRD分析表明,当x=0~0.6时,固溶体为立方相结构;当x=0.7~0.9时,固溶体具有四方相结构;晶胞体积随x的增大呈线性减小;固溶体在1000 ℃以下具有稳定的相结构.从透射电镜图可以看出,产物的粒径在10~20 nm之间.TPR实验显示,当CeO2的摩尔含量为40%~60%时,铈锆氧化物固溶体的催化活性最好.

关键词: 催化化学 , 氧化铈 , 氧化锆 , 储氧材料 , 高分子凝胶法 , 稀土

满足欧V排放标准的汽油车中偶催化剂

姚艳玲 , 史忠华 , 宋为聪 , 袁书华 , 龚茂初 , 陈耀强

催化学报

制备了具有高性能的稀土储氧材料Ce0.65Zr0.25Y0.07La0.03O1.95 和镧稳定的氧化铝(La-Al2O3),并以此为基础制备了Pt-Pd-Rh型中偶汽油车尾气净化催化剂.老化前后的性能检测表明,稀土储氧材料具有较大的比表面积和优异的储氧性能,La-Al2O3也具有优越的织构性能和高的热稳定性.催化剂对模拟尾气具有较高的催化活性和稳定性,在捷达-MT型汽油车上的测试结果表明,经该催化剂处理后的尾气排放能够满足欧Ⅴ排放标准.

关键词: 储氧材料 , 镧稳定的氧化铝 , 中偶催化剂 , 整车实验

制备方法对( Ce0.6Zr0.4O2)0.5(Al2O3)0.5储氧材料性能的影响

田久英 , 卢菊生 , 吴宏 , 沐来龙

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2012.04.005

分别利用氨水共沉淀法和柠檬酸溶胶-凝胶法制备稀土储氧材料( Ce0.6Zr0.4 O2)0.5(Al2 O3)0.5,并用XRD、BET、H2 - TPR、SEM和EDX等手段研究制备方法对(Ce0.6 Zr0.4 O2 )0.5( Al2O3 )0.5的晶相结构、比表面积、平均孔径、孔容、储氧性能、还原性能、样品各组分含量以及颗粒形貌的影响.结果表明两种方法制备样品均为立方晶相的CeO2 - ZrO2 - Al2 O3固溶体,无Al2O3的晶相.但与氨水共沉淀法比较,柠檬酸溶胶-凝胶法制备样品的比表面积、孔容较大,储氧性、还原性和热稳定性能较高.SEM和EDX测试结果表明,氨水共沉淀法制备样品有明显的聚集现象,而柠檬酸溶胶-凝胶法制备样品的颗粒粒径小,分布均匀,且原子组成更接近理论值.

关键词: 制备方法 , (Ce0.6Zr0.4O2)0.5(Al2O3)0.5 , 储氧材料 , 氨水共沉淀法 , 柠檬酸溶胶-凝胶法

一种具有低SO2氧化活性并满足欧V排放标准的柴油车氧化型催化剂

陈永东 , 王磊 , 关小旭 , 唐水花 , 龚茂初 , 陈耀强

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60545-2

制备了具有高性能的稀土储氧材料Ce0.75Zr0.25O2-Al2O3,Ti0.9Zr0.1O2复合材料和Cr改性的β分子筛(Cr-β分子筛),并以此制备了单Pt型柴油车尾气净化氧化型催化剂.低温N2吸附-脱附、储氧量测试结果表明,Ce0.75Zr0.25O2-Al2O3样品具有较大的比表面积和优异的储氧性能,Ti0.9Zr0.1O2复合材料也具有优越的织构性能.催化剂对HC和CO具有较高的催化活性,可使SOF在140℃开始转化,且具有较低的SO2氧化活性.在YC4F国Ⅳ柴油机的测试结果表明,经该催化剂处理后的尾气排放能够满足欧V排放标准对HC和CO排放要求.

关键词: 储氧材料 , , , 复合氧化物 , 铬改性分子筛 , 氧化型催化剂

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