赵丹
,
刘长厚
,
王立秋
,
张守臣
催化学报
合成了含Co,Cu和Ni的M/Mg-Al-HTL类水滑石,并将其焙烧产物用于N2O催化分解反应. 实验结果表明,Co/Mg-Al-HTL对N2O分解反应的催化活性明显高于Cu/Mg-Al-HTL和Ni/Mg-Al-HTL的活性. 在保持样品中Al含量不变的条件下,催化活性随着Co含量的增加及Mg含量的减少而升高,各催化剂的活性顺序为: Co/Al-HTL＞Co/Mg-Al-HTL＞Cu/Mg-Al-HTL＞Ni/Mg-Al-HTL. 在此基础上,进一步考察了Co/Al-HTL中Co/Al原子比调变对催化剂活性的影响. 对含Co类水滑石及其焙烧产物进行了XRF,XRD和N2O-TPD表征. 结果表明,含Co类水滑石具有典型的水滑石结构,其高温焙烧产物都含尖晶石相. 由于尖晶石相中Co-O-Al活性中心的作用,含Co类水滑石对N2O分解反应表现出较高的催化活性. 随着Co/Al原子比的增大,含Co类水滑石焙烧产物的尖晶石相特征更加突出,Co-O-Al活性中心数目随之增多,催化剂的活性也相应升高.
关键词:
钴
,
铜
,
镍
,
类水滑石
,
尖晶石
,
一氧化二氮
,
催化分解
任成军
,
周丽娜
,
尚鸿燕
,
陈耀强
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(14)60176-5
分别用溶胶凝胶法和分步沉淀法制备了MnOx+γ-Al2O3和MnOx/γ-Al2O3,用等体积浸渍法将等量的Pd(NO3)2分别浸渍于其上,再将它们分别涂覆于堇青石上,得到不同物理化学性质的整体式催化剂,并采用X射线衍射、X射线光电子能谱、程序升温还原和低温N2吸附-脱附等技术对催化剂进行表征.结果表明,制备方法和MnOx焙烧温度明显影响催化剂中MnOx的物相、表面Mn物种和表面活性氧物种的分布及织构性质.活性测试结果表明,两种制备方法得到的催化剂于16-90 oC,380000-580000 h-1条件下均可将0.6μL·L-1 O3完全分解；尤其是溶胶凝胶法制备的Pd/γ-Al2O3+MnOx/γ-Al2O3催化剂分解O3活性较好,催化剂表面Mn2+：Mn3+：Mn4+=1.7：1：3(mol).
关键词:
锰氧化物
,
钯
,
臭氧
,
催化分解
,
制备方法
阳卫军
,
尹碧军
,
郭灿城
,
谭泽
,
张磊
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(09)60068-1
以5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物(DMPO)为自旋捕捉剂,采用电子顺磁共振波谱(EPR)法研究了对氯四苯基锰卟啉(T(p-C1)PPMnWⅢC1催化分解异丙苯过氧化氢(CHP)的反应过程.结果表明,在25℃下的初始反应阶段,在T(p-C1)PPMnⅢC1与CHP的反应体系中仪检测到有异丙苯氧自由基的DMPO自旋加合物.随着CHP浓度的增大,还检测到有异丙苯过氧自由基自旋加合物的重排产物信号.这说明在T(p-C1)PPMnⅢC1的催化作用下,初始阶段CHP是以O-O键均裂的方式产生异丙苯氧自由基引发分解反应,并主要生成2-苯基-2-丙醇.在较大的初始CHP浓度下,异丙苯氧自由基进一步与CHP反应,产生异丙苯过氧自由基.提出了CHP分解反应的主要自由基历程.
关键词:
对氯四苯基锰卟啉
,
异丙苯过氧化氢
,
烷氧自由基
,
电子顺磁共振
,
催化分解
余全伟
,
赵明
,
刘志敏
,
张晓玉
,
郑灵敏
,
陈耀强
,
龚茂初
催化学报
通过焙烧碳酸锰粉末制备了高活性含缺陷氧原子的氧化锰材料(MnOx, x=1.6～2.0), 用胶溶法制备了高比表面积的SiO2-Al2O3载体,然后用等体积浸渍法制备了不同MnOx担载量的Pd-MnOx/SiO2-Al2O3系列催化剂. 结果表明,催化剂活性随MnOx含量的增加而增加,但无载体的MnOx催化剂易脱落,活性降低. 在空速(GHSV)为 360 000 h-1 的条件下, MnOx含量为80%的催化剂对O3的完全转化温度(T100)为30 ℃; 在GHSV=660 000 h-1 时, MnOx含量在80%～90%的催化剂活性最高, T100 为45～50 ℃, 能满足在汽车运行时空气与汽车水箱瞬时接触温度的要求. 在45 ℃和 510 000 h-1 条件下对MnOx担载量为80%的催化剂进行 95 h 寿命测试后, O3的转化率大于90%, 说明催化剂具有很强的抗失活能力.
关键词:
臭氧
,
缺陷氧型二氧化锰
,
钯
,
催化分解
,
整体式催化剂
任晓光
,
李明慧
,
王爱琴
,
李林
,
王晓东
,
张涛
催化学报
采用等体积浸渍法制备了一系列以Al2O3和SiO2为载体的负载型贵金属催化剂. 用热重法考察了催化剂对80%硝酸羟胺推进剂的分解活性. 结果表明,Ir/SiO2催化剂能够在室温以下(20.7 ℃)催化分解80%硝酸羟胺,显示出该催化体系在环境友好的单组元推进器上具有很大的应用潜力. H2化学吸附实验表明,Ir/SiO2 具有比 Ir/Al2O3更大的Ir颗粒,这可能是造成前者活性比后者高的原因之一.
关键词:
铱
,
二氧化硅
,
负载型催化剂
,
硝酸羟胺
,
催化分解
,
绿色推进剂
戴云生
,
王越
,
王庆印
,
王公应
催化学报
采用共沉淀法制备了一系列Bi-Zn复合氧化物催化剂并将其用于催化苯氨基甲酸甲酯(MPC)分解制备苯基异氰酸酯(PI).用热重、X射线衍射和傅里叶变换红外光谱考察了Bi/Zn摩尔比和焙烧温度对催化剂物相结构和表面性质的影响.结果表明,Zn的加入使Bi_2O_3由α晶相转变为活性更高的β晶相,500℃焙烧时Bi-Zn前驱体分解较为完全,析出Bi_2O_3粒子的同时伴生较多Bi_(7.65)Zn_(0.35)O_(11.83)晶相.在Bi/Zn摩尔比为2/1,焙烧温度为500℃条件下制得的催化剂活性最高,此时MPC转化率为86.O%,PI选择性为91.7%,优于单独使用Bi_2O_3时的催化性能.
关键词:
苯氨基甲酸甲酯
,
苯异氰酸酯
,
催化分解
,
氧化铋
,
氧化锌
,
复合氧化物
王辉
,
张慧
,
王爱琴
,
张涛
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00215
以间苯二酚和甲醛为炭源,F127(EO106PO70EO106)为结构导向剂,在酸性水/乙醇溶液中引入(NH4)6Mo7O24·4H2O或(NH4)2WO4溶液,经静置自组装形成凝胶,再于N2中焙烧即合成出金属碳化物修饰的有序介孔炭材料.结果表明,金属离子的种类和用量对碳化物的分散度和介孔炭的有序度影响很大.通过控制金属离子的用量可制备出粒径为3～5nm且高度分散在介孔炭骨架中的碳化物粒子.与分步浸渍法相比,一步法制备的碳化物具有更高的分散度和催化肼分解活性.
关键词:
有序介孔炭
,
碳化钼
,
碳化钨
,
肼
,
催化分解
卓广澜
,
姜玄珍
催化学报
研究了亚硝酸乙酯在不同载体及负载钯催化剂上的分解行为. 结果显示,固体酸性中心和金属钯中心都可以催化亚硝酸乙酯的分解反应. 在C2H5ONO与CO合成草酸二乙酯的反应中,亚硝酸乙酯是在固体催化剂表面发生分解,而不是在气相发生热裂解. 并且,该反应的活性与亚硝酸乙酯的分解程度不存在正比关系. 通过对分解产物的分析,提出了亚硝酸乙酯在固体催化剂上分解的连续脱氢机理.
关键词:
亚硝酸乙酯
,
一氧化碳
,
催化分解
,
钯
,
负载型催化剂
,
草酸二乙酯
王文峰
,
章永凡
,
李俊篯
,
丁开宁
催化学报
在B3LYP/6-311G(d)水平上研究了NiO催化的HCOOH→CO+H2O和HCOOH→CO2+H2两个反应的单态势能曲线.结果表明,在NiO上甲酸容易解离吸附形成甲酸盐HONiOCOH,甲酸盐的分解是上述两个反应的速率决定步骤,这两个反应的活化能大致相当.在脱水反应中,HCOOH和NiO之间存在着氧交换,但脱氢反应中不存在氧交换.甲酸盐发生脱氢反应还是脱水反应取决于甲酸盐是用其羟基中的H还是用O去进攻甲酸根中的H原子.
关键词:
一氧化镍
,
甲酸
,
催化分解
,
机理
陈东
,
刘良明
,
王越
,
姚洁
,
王公应
,
李石新
,
薛援
,
展江红
催化学报
对氧化锌催化二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)分解制二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)反应进行了研究,考察了反应温度、反应时间、催化剂用量以及原料浓度等对反应的影响. 结果表明,适宜的反应条件为催化剂用量2.1%, MDC浓度3.5%, 反应温度260 ℃, 反应时间20～30 min, 此时MDC转化率为99.5%, MDI产率为40.0%, 碳化二亚胺改性二苯甲烷二异氰酸酯(C-MDI)的产率为49.7%. 进一步研究发现,15%的醋酸锌溶液经草酸铵沉淀(不陈化)后,在500 ℃下焙烧4 h得到六方相的氧化锌,晶体的平均粒径为100～200 nm, 以其为催化剂时MDC转化率为99.1%, MDI的产率为52.1%, 同时还得到27.7%的 C-MDI.
关键词:
二苯甲烷二氨基甲酸甲酯
,
催化分解
,
二苯甲烷二异氰酸酯
,
氧化锌
