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Ni-Co-B非晶态合金催化剂用于氯代硝基苯液相加氢制氯代苯胺

严新焕 , 孙军庆 , 徐颖华 , 杨建峰

催化学报

用化学还原法制备了 Ni-Co-B 非晶态合金催化剂,并采用透射电子显微镜、扫描电子显微镜、选区电子衍射、X射线衍射、X射线能谱和差热-热重分析等表征手段研究了催化剂的非晶性质和原子组成等. 将此催化剂用于邻氯硝基苯和 3,4-二氯硝基苯的液相催化加氢反应,结果表明,当Co/(Co+Ni)=0.5 (摩尔比)时, Ni-Co-B 催化剂具有较好的加氢性能和较高的抑制脱卤性能. 在不加脱卤抑制剂的情况下,两种氯代硝基苯的转化率均接近100%, 脱卤率分别为1.12%和0.42%, 优于使用 Ni-B 和 Co-B 非晶态合金催化剂时的结果. 还讨论了将Co引入到 Ni-B 非晶态合金催化剂时对其性能的影响.

关键词: , , , 非晶态合金 , 邻氯硝基苯 , 3 , 4-二氯硝基苯 , 催化加氢 , 氯代苯胺

SiO2负载壳聚糖席夫碱钯催化剂催化芳香醛酮还原为芳香烃

贺海峰 , 龚树文 , 刘丽君 , 崔庆新 , 尹汉东

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.91247

制备了SiO2负载的壳聚糖席夫碱钯催化剂,利用X射线衍射、红外光谱和热重等方法对催化剂进行了表征,并考察了该催化剂催化羰基加氢为亚甲基的反应性能,以二苯甲酮为底物,系统地研究了反应时间、反应温度和催化剂用量等因素对反应性能的影响.结果表明,该催化剂具有较高的催化芳香羰基加氢为亚甲基的活性和选择性,且反应可在较低的温度和常压的温和条件下进行.

关键词: 壳聚糖 , 席夫碱 , , 芳香醛 , 芳香酮 , 催化加氢 , 亚甲基

Ni-B/SiO2非晶态催化剂应用于硝基苯液相加氢制苯胺

王明辉 , 李和兴

催化学报

考察了Ni-B/SiO2非晶态催化剂在高压液相硝基苯加氢制苯胺反应中的催化活性和选择性.研究表明,该催化剂不仅具有很高的催化活性,而且对苯胺的选择性较高,优于Raney Ni以及其它Ni基催化剂.晶化导致催化剂失活.载体的存在不仅能提高催化剂的分散度,而且能对非晶态结构起稳定化作用;将催化剂保存在乙醇中可保持其活性不变.结合催化剂的表征,讨论了Ni-B/SiO2非晶态催化剂的催化性能与其结构的关系.

关键词: , , 二氧化硅 , 负载型非晶态催化剂 , 硝基苯 , 催化加氢 , 苯胺

Ni-Ce-P非晶态合金催化剂用于氯代硝基苯液相加氢制氯代苯胺

严新焕 , 孙军庆 , 李波 , 吕翔 , 孙孟飞

催化学报

采用化学还原法制备了Ni-Ce-P非晶态合金催化剂,用X射线能谱、 X射线衍射、选区电子衍射、透射电子显微镜和差热分析等方法对催化剂的组成、结构、形貌及热稳定性进行了表征,讨论了Ni-Ce-P非晶态合金催化剂的催化性能和结构的关系,并以氯代硝基苯液相加氢合成氯代苯胺为探针反应考察了所制备催化剂的加氢性能. 研究结果表明,在不加脱卤抑制剂的情况下,在110 ℃下反应时所选4种反应物的转化率均可达99.8%, 脱卤率小于1.8%, 且Ni-Ce-P非晶态合金的活性为Ni-P非晶态合金催化剂的2倍,表现出较高的加氢性能和抑制脱卤性能.

关键词: , , , 非晶态合金 , 氯代硝基苯 , 催化加氢 , 氯代苯胺

水/有机两相体系中芳香腈和脂肪腈的催化加氢反应

谢义鹏 , 门健 , 黎耀忠 , 陈华 , 程溥明 , 李贤均

催化学报

在水/有机两相体系中,用RuCl3-TPPTS (TPPTSP(m-C6H4SO3Na)3)原位反应生成的催化活性物种对苯甲腈进行了催化加氢反应,高转化率、高选择性地生成了苯甲醇. 考察了钌浓度,P/Ru比,反应压力,温度和时间等对苯甲腈加氢反应的影响. 其他芳香腈的加氢反应也可高活性、高选择性地进行,生成相应的芳香醇. 但是,在相同的条件下不发生脂肪腈加氢反应. 反应机理分析表明,苯甲腈加氢反应经由苯甲醛生成苯甲醇.

关键词: 催化加氢 , 两相体系 , 钌配合物 , 膦配合物 , 苯甲腈 , 脂肪腈 , 苯甲醇

支撑未来炼油工业发展的若干关键技术

李大东

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60508-1

概述了未来炼油厂主要任务中关键技术的特点和使用效果.(1)提高轻质油收率,关键在于重油的高效转化,关键技术包括渣油加氢技术、重油加氢与催化裂化双向组合技术、多产轻质油的催化裂化蜡油选择性加氢工艺与选择性催化裂化工艺集成技术、浅度溶剂脱沥青-脱沥青油加氢处理-催化裂化技术;(2)生产清洁燃料,主要是生产要求越来越高的清洁汽油和柴油,关键技术有汽油选择性加氢脱硫技术、柴油超深度加氢脱硫技术、柴油超深度加氢脱硫催化剂;(3)生产优质化工原料,关键技术主要是催化丙烯技术.

关键词: 渣油 , 沥青质 , 汽油 , 柴油 , 催化加氢 , 催化裂化 , 丙烯

常温常压下五元杂环的催化加氢反应

范崇政 , 焦健 , 肖建平 , 丁延伟 , 吴缨

催化学报

考察了常温常压下吡咯、呋喃和噻吩的催化加氢反应; 用紫外吸收光谱、气相色谱和酸碱度 测定分析了反应物质; 用比表面积测定、X射线衍射、透射电镜及高分辨电镜表征了催化剂. 结果表明,在纳米量级的镍基催化剂作用下,双键五元杂环的加氢反应过程是多反应同时进 行: 主要有环上双键先加氢生成四氢化物单键环,继而开环加氢生成若干小分子气体; 也有 直接开环反应. 总体上是在还原条件下实现降解反应. 超声波的介入有利于保持催化剂的活 性. 对反应机理进行了探讨.

关键词: 吡咯 , 呋喃 , 噻吩 , 镍催化剂 , 催化加氢 , 晶面间距 , 超声波

超细Co-B非晶态合金的制备及其催化乙腈加氢性能

王明辉 , 李和兴 , 邓景发

催化学报

报道了一种用于乙腈加氢的新型复合型催化剂--超细Co-B非晶态合金(粒径60 nm左右),其催化性能显著优于其它Co基催化剂.以此代替工业用Raney Ni,不仅可提高对乙胺的选择性,而且可显著减轻环境污染.通过一系列表征,讨论了乙腈在催化剂活性位的吸附模式及催化加氢反应机理,由此对其催化性能与催化剂结构的关系进行了说明.

关键词: 超细粒子 , 钴硼非晶态合金 , 乙腈 , 催化加氢

纳米Ru催化剂催化喹啉加氢反应

陈骏 , 薛芳 , 付海燕 , 樊光银 , 袁茂林 , 陈华 , 李贤均

催化学报

制备了高分散性负载型5%Ru/C催化剂,采用X射线衍射、 X射线光电子能谱和高分辨透射电镜对催化剂进行了表征.结果表明,所制得的5%Ru/C催化剂分散度高,金属钌的平均粒径小于 5 nm.在喹啉加氢反应中,催化剂显示出很高的催化活性和生成 1,2,3,4-四氢喹啉的选择性,但未检测到十氢喹啉生成.补加新鲜催化剂后, 1,2,3,4-四氢喹啉可全部转化为十氢喹啉.对喹啉加氢机理进行了探讨.

关键词: , 活性炭 , 催化加氢 , 喹啉 , 1,2,3,4-四氢喹啉 , 十氢喹啉

非晶态合金纳米管的制备及其催化性能研究进展

丁维平 , 郭学锋 , 莫敏 , 祝艳 , 陈懿

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00714

在Tween系列非离子/阴离子混合型表面活性剂与过渡金属盐所形成的溶致液晶体系中加入NaBH4,制备了过渡金属(M)与B的非晶态合金纳米管M-B(M=Fe,Co,Ni);制备时若在含Ni盐溶液中添加第三种组分(可为P, Co或Cu的化合物),则还可得到相应的NiPB,NiCoB或NiCuB三元非晶态合金纳米管.讨论了这类反应的机制,指出层状液晶相模板的存在是获得纳米管的关键,层中过渡金属离子被NaBH4还原的同时析出H2,导致层状液晶相解离并卷曲形成纳米管.在这一基础上通过微调实验条件并添加适当的稳定剂,可得到稳定的二元或三元过渡金属非晶态合金纳米管,并可在一定范围内调控其管径.在某些加氢反应中,非晶态纳米管具有比相应的非晶态纳米颗粒更好的催化性能,而且管径小的纳米管的催化性能比管径大的更好.由于非晶具有与结晶材料迥异的特性,非晶态合金纳米管可能具有独特的性能和应用前景.

关键词: 非晶态合金 , 纳米管 , 液晶 , 催化加氢

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