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金属四羧酸酞菁对烯烃的催化环氧化

黎林清 , 张爱平 , 李军 , 董晓丽 , 吕迎 , 张毅 , 高爽

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00747

合成了4种金属的四羧酸酞菁金属(Metal Phthalocyanine Tetracarboxylic Acid,M-PTC)配合物,利用红外光谱、紫外光谱及X射线晶体衍射分析对配合物结构进行了表征.以其作为催化剂,开展了以分子氧为氧源的烯烃环氧化的研究.考察了反应体系中溶剂、温度、时间、溶剂用量、共还原剂用量以及催化剂用量对反应的影响.其中Fe-PTC催化活性最好,在n(环辛烯)∶n(催化剂)∶n(共还原剂)=4∶0.002 5∶16、溶剂(1,2-二氯乙烷)12 mL、温度45℃和反应时间5h条件下,环辛烯转化率达到100%,环氧环辛烷的选择性为91.1%,催化剂活性TON值达到1457.催化剂循环使用7次后,其结构和活性无明显变化.

关键词: 烯烃 , 催化环氧化 , 四羧酸酞菁金属 , 分子氧

钴-席夫碱-壳聚糖/凹凸棒土对苯乙烯环氧化的催化性能

冯辉霞 , 高晓红 , 陈娜丽 , 段玲玲 , 张娟 , 李汉峰

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30126

以NaOH固化法制备的壳聚糖/凹凸棒土(CS/ATP)复合树脂为载体,以水杨醛和天冬氨酸合成的席夫碱为配体,分别合成Co、Mn、Cu、Fe和Ni的席夫碱金属配合物及其负载型席夫碱金属配合物,并通过FT-IR对其进行结构表征,且以苯乙烯为底物,分子氧为氧源,分别考察了各种催化剂对苯乙烯的环氧化性能.实验结果表明,在小分子席夫碱金属配体中,Co-Schiff碱催化性能较好.将Co-Schiff碱负载到CS/ATP复合树脂中,综合考察了Co-Schiff碱-CS/ATP的用量、温度、时间对苯乙烯催化环氧化性能的影响,结果表明,反应温度为80℃,反应时间为8h,苯乙烯的转化率达93.1%.

关键词: 席夫碱金属配合物 , 苯乙烯 , 壳聚糖/凹凸棒土 , 复合树脂 , 催化环氧化

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