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镧和铈改性对氧化铝性质的影响

卢伟光 , 龙军 , 田辉平

催化学报

以拟薄水铝石为前驱物,采用溶胶法制备了γ-Al2O3,在制备初期添加硝酸镧或硝酸铈对氧化铝进行改性,并使用红外光谱、氮物理吸附和X射线衍射等方法对样品进行了表征. 实验表明,稀土添加物覆盖了部分氧化铝的表面羟基. 在1000 ℃下对样品烧结行为的考察发现,添加镧或铈化合物都能提高γ-Al2O3的抗烧结性能和高温稳定性,镧改性样品的效果略优于铈改性样品. 烧结动力学研究发现,制备的氧化铝的烧结机理为体相扩散,加入稀土有效地阻止了氧化铝颗粒内的体相扩散. 用微反装置测定了改性样品的反应性能,发现铈改性样品有一定的裂化性能和脱氢性能,而镧改性样品几乎无催化活性.

关键词: 氧化铝 , 改性 , 稀土 , , , 热稳定性 , 十六烷 , 催化裂化 , 环己烷 , 脱氢

以天然凹凸棒石为原料合成Fe/Ti-ZSM-5沸石分子筛及其催化裂化性能

周晓兆 , 刘艳 , 孟祥举 , 申宝剑 , 肖丰收

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60638-X

以天然凹凸棒石为硅源、铁源和钛源,一步合成了Fe/Ti-ZSM-5分子筛.X射线衍射、扫描电镜和N2吸附等温线测定结果表明,所合成的样品具有良好的结晶度和较大的比表面积;NH3程序升温脱附和H2程序升温还原结果表明,该样品具有强的酸性和氧化还原性能.更为重要的是,与常规方法制备的ZSM-5沸石相比,Fe/Ti-ZSM-5在催化裂解原料油(LGO,加拿大)的测试中,丙烯的产率提高0.21%,总轻烯烃的产率提高0.33%.由此可见,Fe与Ti物种在ZSM-5沸石分子筛中的存在有利于提高轻烯烃的产率,有望在石油炼制过程中提高烯烃产率.

关键词: 天然凹凸棒石 , , , ZSM-5 , 沸石分子筛 , 催化裂化 , 丙烯

催化裂化汽油脱硫添加剂USY/ZnO/Al2O3的性能评价

山红红 , 李春义 , 袁起民 , 郑俊生 , 杨朝合 , 张建芳

催化学报

在固定流化床催化裂化装置上,以减压蜡油为原料,对制备的USY/ZnO/Al2O3催化裂化汽油脱硫添加剂的性能进行了评价. 结果表明,随着添加剂添加量和剂油比的增加,生成汽油的硫含量降低. 在500 ℃和剂油比为5的条件下,在FCC平衡催化剂中添加30%的添加剂时,汽油的硫含量可由不加添加剂时的1!230 μg/g降低到770 μg/g左右. 添加剂的添加量(10%)较低时,对催化裂化产物的分布基本没有影响; 添加30%的添加剂时,焦炭的产率有所增加,但汽油收率基本不变. XRD表征结果表明, USY/ZnO/Al2O3添加剂中的ZnO对USY的晶相结构有一定的破坏作用,但随着反应与再生次数的增多,ZnO与Al2O3之间形成较为稳定的锌铝尖晶石结构,使添加剂的性能趋于稳定.

关键词: 催化裂化 , 汽油 , 脱硫 , USY沸石 , 氧化锌 , 氧化铝 , 添加剂

支撑未来炼油工业发展的若干关键技术

李大东

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60508-1

概述了未来炼油厂主要任务中关键技术的特点和使用效果.(1)提高轻质油收率,关键在于重油的高效转化,关键技术包括渣油加氢技术、重油加氢与催化裂化双向组合技术、多产轻质油的催化裂化蜡油选择性加氢工艺与选择性催化裂化工艺集成技术、浅度溶剂脱沥青-脱沥青油加氢处理-催化裂化技术;(2)生产清洁燃料,主要是生产要求越来越高的清洁汽油和柴油,关键技术有汽油选择性加氢脱硫技术、柴油超深度加氢脱硫技术、柴油超深度加氢脱硫催化剂;(3)生产优质化工原料,关键技术主要是催化丙烯技术.

关键词: 渣油 , 沥青质 , 汽油 , 柴油 , 催化加氢 , 催化裂化 , 丙烯

由沸石纳米粒子自组装制备具有高催化活性中心和水热稳定的新型介孔分子筛材料

韩宇 , 肖丰收

催化学报

人们合成了一系列介孔分子筛材料,并发现它们在催化、吸附与分离以及化学组装制备先进材料和分子器件等方面具有很大的潜在应用价值. 但是,介孔分子筛材料相对于微孔沸石分子筛存在着两个致命弱点:较低的水热稳定性和较不活泼的催化活性中心. 这两个弱点大大地影响了介孔分子筛在催化反应中的广泛应用. 本文系统地综述了最近几年利用沸石纳米粒子自组装制备具有高催化活性中心和水热稳定的介孔分子筛材料的研究进展. 这包括利用硅铝沸石纳米粒子自组装制备具有强酸性和水热稳定的新型介孔硅铝分子筛材料, 利用钛硅沸石纳米粒子自组装制备具有高催化氧化活性中心和水热稳定的新型钛硅介孔分子筛材料, 以及利用含有不同杂原子的沸石纳米粒子自组装制备一系列水热稳定的新型介孔分子筛催化材料.

关键词: 催化材料 , 介孔分子筛 , 水热稳定性 , 酸性 , 催化氧化 , 催化裂化

介孔-微孔复合材料的水热稳定性及其催化裂化性能

韩伟 , 贾玉心 , 熊国兴 , 杨维慎

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60177-5

采用无模板剂的溶胶凝胶法制备了一系列具有均一介孔和MFI沸石微孔的复合材料.与MCM-41相比,包含silicalite-1沸石结构的复合材料的水热稳定性得到显著改善.1,3,5-三异丙苯的催化裂化反应结果表明,与商品HZSM-5沸石相比,包含ZSM-5沸石结构的复合材料具有更高的催化活性和抗积炭性能.三异丙苯的转化率和裂化产物的分布主要取决于介孔-微孔复合材料的介孔孔径,较小的介孔孔径有利于提高转化率和生成更多小分子裂化产物.

关键词: 介孔-微孔复合材料 , MFI沸石 , 水热稳定性 , 1,3,5-三异丙苯 , 催化裂化

生物油酸酮类模化物与乙醇在HZSM-5上共裂化制备生物汽油

王树荣 , 蔡勤杰 , 王相宇 , 张力 , 王誉蓉 , 骆仲泱

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60046-2

生物油中酸类和酮类化合物具有较高的裂化活性,而使用分子蒸馏技术能将这些组分富集到蒸出馏分中,因此蒸出馏分相比原始生物油具有更好的裂化特性.为了模拟实际蒸出馏分的组成,本文将生物油模化物(羟基丙酮(HPO)、环戊酮和乙酸)进行配比混合,在固定床反应器上对其与乙醇的共裂化行为进行了研究,考察了不同反应温度和压力对混合反应物的转化率、粗汽油相的选择性和组成的影响.研究发现,当反应温度在340°C时,乙酸和乙醇的转化率分别仅为67.9%和74.4%,同时得到的油相产物中烃类含量仅为59.8%,并含有大量的含氧副产物.常压裂化同样生成了低品质的油相产物,同时油相选择性仅为10.8%.提高反应温度能促进反应物的转化,提高裂化过程中的脱氧效率,而提高反应压力对液体烃类的生成有明显的促进作用.在400°C和2 MPa时,酸类和酮类都有良好的裂化表现,反应物接近完全转化,粗汽油相选择性达到31.5%,且全部由烃类组成,其中芳香烃含量高达91.5%.此外,反应后催化剂表征和稳定性测试结果表明,催化剂在较长时间反应后会失活,但通过催化剂再生能够很好地恢复催化剂活性.

关键词: 生物油 , 分子蒸馏 , 混合模化物 , 催化裂化 , 生物汽油

低结焦渣油催化裂化催化剂的制备及其性能

张建明 , 王新平 , 谢鹏 , 李铭芝 , 张今令 , 杨越 , 刘中民

催化学报

采用联合脱铝法制备了一系列高硅铝比Y型沸石FSY,并对其加La老化的LaFSY催化裂化性能进行了研究. 结果表明, (NH4)2SiF6处理和水热处理两个步骤联合可有效调节FSY沸石的酸密度,所得LaFSY沸石具有适量强酸位和较少弱酸位,在保持高微反活性的同时有效地降低了重油结焦率. 以大庆常压渣油为裂化原料,与另一种广泛使用的工业催化剂相比,该LaFSY沸石为活性组分的微球催化剂可使轻质产品收率由85.4%提高到88.9%, 而结焦率由9.0%下降到7.5%.

关键词: 渣油 , 催化裂化 , 超稳Y沸石 , 结焦率 , 硅铝比

ZSM-5/Y复合分子筛的酸性及其重油催化裂化性能

陈洪林 , 申宝剑 , 潘惠芳

催化学报

ZSM-5/Y是本研究组合成的一种新型复合分子筛材料. 用"两次交换,两次焙烧"和磷酸氢二铵浸渍方法对该复合分子筛材料进行了改性,采用红外光谱表征了复合分子筛的酸性,研究了磷改性对复合分子筛样品羟基区谱学性质的影响,并与相应的机械混合分子筛样品进行了对比. 红外光谱数据表明,磷改性后复合分子筛的B酸(主要是中强酸)增加,而机械混合分子筛在各个酸强度区域的B酸量和L酸量都减少. 以新疆重油为原料考察了改性后复合分子筛样品和机械混合分子筛样品的催化裂化性能. 与相应的机械混合分子筛催化剂相比,磷改性复合分子筛催化剂具有较高的柴油选择性,其柴油产率增加了4.1个百分点,柴汽比增加了0.11,总轻油产率与机械混合分子筛相当. 用气体产物中的CMR(裂化机理比)和C3/C4比值分析了复合分子筛的催化性能与其聚集体结构的关系.

关键词: ZSM-5分子筛 , Y分子筛 , 复合分子筛 , 酸性 , 重油 , 催化裂化

催化裂化再生器开裂失效分析与对策

高菊萍 , 闵祥志 , 钟彦平 , 张玉福 , 周建军 , 郭志军

材料保护 doi:10.3969/j.issn.1001-1560.2000.11.025

近10年来催化裂化装置中的再生器等装备发生了严重的开裂问题。开裂装置的材料几乎涉及到所有的中低强度钢,经分析证明再生器等装备发生了露点温度下的应力腐蚀开裂。

关键词: 催化裂化 , 再生器 , 应力腐蚀开裂 , 对策

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