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聚酯型高分子硫杂蒽酮光引发剂的制备及性能

王宝总 , 韦军 , 邱峻

高分子材料科学与工程

合成了含两个活性羟基的硫杂蒽酮单体2-(2,3-二羟基)丙氧基硫杂蒽酮(HPTX),再以HPTX、己二酰氯及N取代二乙醇胺进行逐步聚合,得到了侧链含有硫杂蒽酮,主链含有共引发剂胺的聚酯型高分子光引发剂(PET-HBTX),并进一步研究了共引发剂胺结构对光引发性能的影响.傅立叶红外变换光谱和核磁共振氢谱证实了高分子光引发剂的结构.紫外光谱证实了高分子的结构对硫杂蒽酮单元的最大紫外吸收几乎没有影响.用光致差示量热计(photo-DSC)研究高分子光引发剂引发聚酯丙烯酸酯树脂(PEA)的光聚合反应,结果表明,PET-HBTX可以有效地引发PEA的光聚合.

关键词: 高分子光引发剂 , 硫杂蒽酮 , 光聚合 , 共引发剂

ITX的光引发特性及机理的研究

尹梅贞 , 孙玉凤 , 杨万泰

高分子材料科学与工程

在一简单模型上定量研究了光引发剂ITX(异丙基硫杂蒽酮)的引发特性及可能的机理;考察了温度、引发剂浓度对光聚合活性及光接枝活性的影响,并与BP(二苯甲酮)、BDK(安息香双甲醚)进行了比较.发现ITX的光聚合活性与光接枝活性介于BP和BDK之间,对接枝而言,BP>ITX>BDK;对聚合而言,BDK>ITX>BP.这些结果可用ITX在UV辐射下Norrish TypeⅠ型和Norrish TypeⅡ型两种反应同时发生的机理解释.

关键词: 光接枝聚合 , 光聚合 , 接枝效率 , 表面光接枝

2,2′-二邻甲氧基苯基-4,4′,5,5′-四苯基-1,2′-二咪唑复合光引发体系的光聚合动力学研究

陈洁 , 王克敏 , 路健 , 蒋姗 , 聂俊 , 马贵平 , 钱晓春

影像科学与光化学

本文研究了对2,2′-二邻甲氧基苯基-4,4′,5,5′-四苯基-l,2′-二咪唑(BMOIM)复合光引发体系引发聚合动力学过程.采用紫外光谱仪对引发剂、供氢体、增感剂在紫外区的吸收谱图进行了表征.利用实时红外光谱仪对复合光引发体系引发聚合动力学过程进行实时监测,考察了不同光强、引发剂浓度以及不同官能度单体对反应速率及最终双键转化率的影响.结果表明,在引发剂浓度为0.6%(质量分数)时,20s内双键转换率达到96%,随着引发剂浓度的提高,聚合速率增大.聚合速率以及最终双键转化率随着光强增大而增大;双官能团单体的最终双键转化率比三官能团单体的最终双键转化率要高.

关键词: 光引发剂 , 光聚合 , 动力学 , 实时红外

可聚合型光引发剂4-丙烯酰氧基二苯甲酮的光聚合性能研究

张海清 , 肖浦 , 戴明之 , 何勇 , 聂俊

影像科学与光化学

以实时红外光谱(RT-IR)法研究了合成的4-丙烯酰氧基二苯甲酮(4-ABP)的光聚合动力学性质,考察了不同单体、不同引发剂和助引发剂浓度、不同光强对聚合性能的影响.以萃取法对比研究了4-ABP和二苯甲酮(BP)在固化膜中的的残留量.结果表明,4-ABP是一种非常有效的光引发剂.随着引发剂浓度和光强的增大,单体转化率、最大反应速率都增大,诱导期缩短.萃取实验表明4-ABP在固化膜中的残留量远低于BP.

关键词: 可聚合光引发剂 , 可萃性 , 光聚合 , 动力学 , RT-IR

可聚合二苯甲酮类光引发剂的合成及其光聚合性能研究

朱晓丹 , 路健 , 韩银峰 , 王克敏

影像科学与光化学 doi:10.7517/j.issn.1674-0475.2013.02.007

以4-(2,3-环氧丙氧基)二苯甲酮(EBP)和丙烯酸为原料,通过开环反应合成了含有不饱和双键的可聚合光引发剂4-(丙烯酸-2-羟基丙酯-3-氧基)二苯甲酮(AEBP).采用红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(1HNMR)对其结构进行表征,利用紫外吸收光谱对AEBP的紫外吸收波长进行表征,通过实时红外(RT-IR)研究了AEBP引发丙烯酸酯单体的光聚合动力学.采用萃取法对比了BP与AEBP引发固化体系后的迁移性.结果表明,随AEBP浓度增加,单体最终转化率增加;当助引发剂N,N-二甲氨基苯甲酸-乙酯(EDAB)浓度为1.2%时,单体最终双键转化率最高;AEBP对双官能度单体的引发效率较之三官能度单体的好;聚合速率随光照强度的增强而变快;固化后AEBP的迁移性比传统的BP大大降低.

关键词: 二苯甲酮 , 光聚合 , RT-IR , 迁移性 , 可聚合光引发剂

2-(4-甲氧基苯基)-4,6-双(三氯甲基)-S-三嗪光引发剂的合成及其光聚合动力学性能研究

路健 , 宋国强 , 王克敏 , 马贵平 , 聂俊

影像科学与光化学

以对甲氧基苯甲腈和三氯乙腈为原料合成了光引发剂2-(4-甲氧基苯基)-4,6-双(三氯甲基)-S三嗪(MBTT),通过傅里叶红外光谱仪、核磁共振仪和紫外吸收光谱对所合成的产物结构进行了表征.并利用实时红外(RT-IR)对该引发剂进行了光聚合反应动力学研究,考察了单体、引发剂浓度和光强对引发速率及单体转化率的影响.结果表明,MBTT是一种高效的紫外光引发剂,在引发剂用量为0.1%时光聚合的单体转化率就能达到90%;随着光强的增大,单体的双键转化率和最大反应速率都增大,诱导期缩短;双丙烯酸酯类单体的双键转化率比三丙烯酸酯类单体的双键转化率要高.

关键词: 光引发剂 , 光聚合 , 动力学 , 性能研究 , 实时红外

多孔氧化钛薄膜的溶胶-凝胶制备及其光催化性能

姚建曦 , 白一鸣 , 陈诺夫 , 高桥雅英 , 横尾俊信

材料科学与工程学报

本文采用溶胶-凝胶法不添加任何表面活性剂和胶体模板制备了大孔TiO2薄膜.首先,在TiO2前驱体溶液中引入可聚合的有机单体,利用浸渍提拉法制备TiO2胶体薄膜.然后将该薄膜在紫外光下照射一段时间.紫外光照诱发了单体聚合,导致薄膜中出现两相,一相是新生成的富聚合物相,另一相是富TiO2低聚物一残余的单体相.将光照后的薄膜在600℃热处理10分钟后,可以得到具有大孔结构的TiO2薄膜.采用SEM,AFM,XRD,TG-DTA等技术对样品进行了表征.结果表明,多孔薄膜的结构可以通过改变反应参数进行调控,单体浓度的变化可以影响到薄膜晶体结构,600℃的煅烧可以将体系中绝大部分的有机物除去.光催化降解亚甲基蓝溶液实验结果表明,制备的TiO2多孔薄膜表现出较好的光催化性能.

关键词: 大孔TiO2薄膜 , 溶胶凝胶制备 , 光聚合 , 相分离 , 光催化

2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基-1-苯乙烯基)-s-三嗪光引发剂的合成与聚合动力学研究

姜苹 , 王克敏 , 聂俊 , 宋国强 , 马贵平

影像科学与光化学

本研究以4-甲氧基苯甲醛和2,4-双(三氯甲基)-6-甲基-1,3,5-三嗪为原料合成了一种引发剂2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基-1-苯乙烯基)-s-三嗪(BMT),并利用红外光谱、紫外光谱、核磁共振等手段对其结构进行表征.利用实时红外光谱研究其光聚合动力学性能,结果表明,不同引发剂浓度,不同单体和不同光强对单体双键转化率都有一定的影响.

关键词: 光聚合 , 光引发剂 , 聚合动力学 , 实时红外

染料前体对光热敏微胶囊光聚合的影响

李新政 , 赖伟东 , 李晓苇 , 安文

功能材料

利用界面聚合技术获得了新型光信息记录材料光热敏微胶囊。借助荧光光谱及红外光谱技术研究了染料前体ODB-2对光引发剂激发态及光热敏微胶囊内部光聚合特性的影响。实验结果表明染料前体在紫外的光吸收竞争造成光引发剂荧光激发谱与发射光谱强度的降低,引起光引发剂激发态分子数的减少,进而影响到光引发剂初级自由基的量子产率以及光聚合的反应过程;在光热敏微胶囊内部发现单体光聚合速度与最终聚合程度随染料前体浓度的增加均减小,且不同种类染料前体对微胶囊内部光聚合的影响程度也不相同。

关键词: 界面聚合 , 荧光光谱 , 染料前体 , 单体 , 光聚合

光固化快速成型材料的合成及光聚合反应研究

贾海涛 , 王永祯 , 王爱玲

材料导报

以丙烯酸酯化环氧树脂E-51,合成了光固化快速成型的关键材料--光敏树脂.探讨了酯化反应及光聚合机理,用SEM和IR表征了树脂体系的固化结构和固化度.结果表明,酯化反应是环氧基开环、C=C引入的反应;光聚合的机理是C=C裂解、C-C链增长的反应;树脂体系固化后呈不规则体型交联结构;限定其它条件,光引发剂含量为3.5%时,固化度最好.

关键词: 紫外光固化 , 光聚合 , SEM , 红外光谱

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