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高效液相色谱法研究白藜芦醇光致异构化动力学与平衡常数

李瑶 , 陈静雅 , 吴玉兰 , 韩疏影 , 郁红礼 , 吴皓 , 池玉梅

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2016.03008

反式白藜芦醇有多种生理活性,自然资源丰富,但存在光不稳定现象。以光致异构平衡对照品溶液,采用高效液相色谱建立了同时测定顺、反异构体浓度的方法。方法学考察显示符合含量测定要求,反式异构体在1.5~60 μ mol/L、顺式异构体在1.5~55 μ mol/L范围内线性关系良好,R2均达0.999。将该方法应用于研究光致异构化动力学及平衡常数,结果显示反式白藜芦醇在室温避光条件下中性、偏酸性及乙醇介质中稳定;25 ℃时在50%(v/v)乙醇介质中的光异构平衡常数为11.7±0.3。以光致异构平衡液制作标准曲线的策略简单方便,具有可操作性;反式白藜芦醇的稳定性与介质有关,在pH <7的溶液中光致异构化为一级反应。

关键词: 高效液相色谱 , 光致异构化 , 白藜芦醇 , 动力学 , 平衡常数

壳聚糖改性荧光增白剂的合成及光学性能研究

刘静 , 张光华

功能材料

以壳聚糖(CS)替代传统荧光增白剂中一种氨基化合物,经过三步缩合反应合成系列壳聚糖改性荧光增白剂(CS-FBs),用紫外光谱、荧光光谱、光致异构化及应用试验等手段研究它们在水和乙醇溶液中光物理化学性质及增白性能,以硫酸奎宁的0.5mol/L硫酸溶液为标准,测定各化合物的荧光量子产率;同时考察浓度和溶剂极性及化合物结构对荧光性能影响.结果表明此壳聚糖高分子型荧光增白剂与传统荧光增白剂VBL相比,可明显提高光的稳定性及荧光量子产率,降低光致异构现象,提高涂布增白效果和物理强度.同时发现随着溶剂极性增大,荧光量子产率增大,荧光波长红移;当浓度超过9×10-4g/mL时出现荧光浓度自猝灭;且三嗪环上取代基类型直接影响顺-反式异构体的比例,但对光吸收和荧光分配并无显著影响.

关键词: 壳聚糖 , 改性 , 荧光增白剂 , 光学性能 , 光致异构化

点击化学法制备主链型偶氮苯聚合物及其表征

薛小强 , 蔡云祎 , 黄文艳 , 杨宏军 , 蒋必彪

高分子材料科学与工程

合成了含偶氮苯基目的双烯单体二丙烯酸己氧基偶氮苯基二酯(DAHAE)和二巯基单体二巯基丙酸丁二酯(DMPBE),经点击反应成功制备出主链型偶氮苯聚合物.利用核磁共振氢谱、凝胶渗透色谱等测试方法对聚合物进行了结构表征.热重分析法、差示扫描量热法测试表明聚合物具有优异的热稳定性和一定的结晶性能.通过偏光显微镜观察发现聚合物结晶形态为球晶.使用紫外-可见分光光度计研究聚合物的光致顺反异构化行为表明聚合物的光致反-顺异构化速率常数(ke)为0.10 s-1,主链型偶氮苯聚合物具有快速光响应性能.

关键词: 点击化学 , 偶氮苯 , 光致异构化 , 结晶性

N-三嗪马来酰亚胺聚合型荧光增白剂合成及性能

刘静 , 张光华

高分子材料科学与工程

以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,醋酸酐为脱水剂,将传统三嗪氨基二苯乙烯荧光分子通过脱水闭环反应对马来酸酐改性,并与苯乙烯共聚合成了系列N-三嗪马来酰亚胺聚合型荧光增白剂.采用UV、荧光发射光谱等研究了其在水和DMF中光物理特性和光化学顺反异构性能及取代基的影响.研究表明,共聚后反式活性荧光单体固定在大分子链上,可显著提高发色团的稳定性及荧光量子产率,降低光致异构现象.同时三嗪环上取代基的类型对光吸收和荧光分配并无显著影响,顺反式异构体的比例主要取决于取代基性质,溶剂的极性影响三嗪-二苯乙烯荧光物质光物理化学性质.

关键词: 荧光增白剂 , N-三嚷马来酰亚胺 , 共聚型 , 光致异构化

反式白藜芦醇热稳定性与光致异构化的高效液相色谱和液相色谱-电喷雾离子化质谱研究

刘宇平 , 文大为 , 陈政 , 廖一平 , 刘虎威

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2004.06.004

应用高效液相色谱(HPLC)及液相色谱-电喷雾离子化质谱(LC-ESI-MS)方法对反式白藜芦醇的长期热稳定性及光致顺反异构化反应进行了研究.色谱条件为:采用Hypersil-ODS色谱柱分离,流动相为甲醇-0.05%三氟乙酸水溶液(体积比为60∶40)(用于HPLC分析)及甲醇-5 mmol/L甲酸铵水溶液(含0.1%甲酸)(体积比为60∶40)(用于LC-ESI-MS分析),检测波长300 nm,进样量20 μL(HPLC)或10 μL(LC-ESI-MS);质谱检测中设定为负离子模式.在4~40 ℃条件下的热稳定性研究表明,反式白藜芦醇溶液在冷藏条件下避光保存600 h后,浓度没有明显下降.通过测定254及365 nm紫外光照条件下不同光照时间各个化合物浓度的变化,研究了反式白藜芦醇的异构化和其余几个副反应的机理.根据实验结果推测,白藜芦醇的顺反异构化是通过一个p-几何状态完成的,而另外几个副反应则是通过自由基历程完成的.

关键词: 高效液相色谱法 , 液相色谱-质谱联用 , 反式白藜芦醇 , 热稳定性 , 光致异构化

高效液相色谱法研究白藜芦醇光致异构化动力学与平衡常数

李瑶 , 陈静雅 , 吴玉兰 , 韩疏影 , 郁红礼 , 吴皓 , 池玉梅

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2016.03008

反式白藜芦醇有多种生理活性,自然资源丰富,但存在光不稳定现象。以光致异构平衡对照品溶液,采用高效液相色谱建立了同时测定顺、反异构体浓度的方法。方法学考察显示符合含量测定要求,反式异构体在1.5~60μmol/L、顺式异构体在1.5~55μmol/L范围内线性关系良好,R2均达0.999。将该方法应用于研究光致异构化动力学及平衡常数,结果显示反式白藜芦醇在室温避光条件下中性、偏酸性及乙醇介质中稳定;25℃时在50%( v/v)乙醇介质中的光异构平衡常数为11.7±0.3。以光致异构平衡液制作标准曲线的策略简单方便,具有可操作性;反式白藜芦醇的稳定性与介质有关,在 pH<7的溶液中光致异构化为一级反应。

关键词: 高效液相色谱 , 光致异构化 , 白藜芦醇 , 动力学 , 平衡常数

偶氮染料掺杂液晶中分子重新取向对入射光方向依赖关系的机理研究

邓罗根 , 王国辉 , 张军良 , 罗丽媛 , 张韫宏 , 邵彬

液晶与显示 doi:10.3969/j.issn.1007-2780.2005.02.001

研究了发生在偶氮染料掺杂液晶中的光诱导重新取向问题,并解释增强因子与光入射方向存在依赖关系的物理机制.文章所用理论是建立在对偶氮染料光致异构化过程分析的基础上.对于这个特殊的系统而言,入射光方向的变化会改变系统的有序参数,进而影响到分子间的相互作用势能.为了描述顺式染料分子与液晶分子间的相互作用,利用有序参数与顺式染料分子数密度之间的关系,给出了梅尔-邵普势能与顺式染料分子数密度关系的具体表达式.从二能级耦合方程出发,得到了系统中增强因子的微观表达式并给出了掺R4偶氮染料的E63液晶样品增强因子对角度Ψ的依赖图样.最后,给出了旋转扩散常数对增强因子η的影响.通过与已有实验的比较,验证了增强因子微观形式的有效性.

关键词: 掺杂液晶 , 增强因子 , 有序参数 , 偶氮染料 , 光致异构化

染料掺杂液晶中光致分子重新取向问题的研究进展

邓罗根 , 罗丽媛

液晶与显示 doi:10.3969/j.issn.1007-2780.2005.06.004

以染料掺杂物的作用为侧重点,讨论了向列相液晶的光学重新取向问题,介绍了一个能说明吸收液晶中光学矩增强的分子模型,分析了宾-主系统中偶氮染料光致异构化对光学重新取向的影响.

关键词: 掺杂液晶 , 光学重新取向 , 宾-主效应 , 偶氮染料 , 光致异构化

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