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全氟辛基磺酸稀土金属盐催化氟两相Friedel-Crafts酰化反应

易文斌 , 蔡春

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2005.11.006

制备了全氟辛基磺酸稀土金属盐(RE(OSO2C8F17)3,RE=Y,La~Lu),研究了该催化剂作用下氟两相Friedel-Crafts酰化反应.全氟己烷(C6F14)、全氟甲苯(C7F8)、全氟甲基环己烷(C7F14)、全氟辛烷(C8F18)、1-溴代全氟辛烷(C8F17Br)和全氟萘烷(C10F18,顺式与反式的混合物)可作为该反应的氟溶剂.考察了氟相和有机相的相比与酰化试剂种类对反应的影响.结果表明,反应具有强对位选择性酰化能力;Y(OSO2C8F17)3和C10F18分别是最好的催化剂和氟溶剂,以Y(OSO2C8F17)3为催化剂在C10F18中苯甲醚和乙酸酐的Friedel-Crafts酰化反应得率为56%,对位选择性超过99%;随着氟相和有机相相比的减小,产率升高,对位选择性降低;含有催化剂的氟相通过简单的相分离,就可回收利用,氟相重复使用5次,其催化活性减少不大.

关键词: 氟两相催化 , 全氟辛基磺酸稀土金属盐 , 全氟溶剂 , Friedel-Crafts酰化

在全氟溶剂中全氟辛基磺酸稀土金属盐催化合成缩醛

易文斌 , 蔡春

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.11.024

制备了全氟辛基磺酸稀土金属盐RE(OPf)3(RE为Sc,Y,La~Lu),研究了该催化剂作用下芳香醛和二醇的缩合反应. 全氟己烷(CF3(CF2)4CF3)、全氟甲苯(C6F5CF3)、全氟甲基环己烷(C6F11CF3)、全氟辛烷(CF3(CF2)6CF3)、1-溴代全氟辛烷(CF3(CF2)6CF2Br)和全氟萘烷(C10F18,顺式与反式的混合物)可作为该反应的氟溶剂. 结果表明,Yb(OPf)3和C10F18分别是最好的催化剂和氟溶剂,以Yb(OPf)3为催化剂在C10F18中苯甲醛和乙二醇的缩合反应得率为83%. 含有催化剂的氟相通过简单的相分离,就可回收利用,氟相重复使用5次,其催化活性基本保持不变,缩合得率微降至81%.

关键词: 氟两相催化 , 全氟辛基磺酸稀土金属盐 , 全氟溶剂 , 缩醛

全氟辛基磺酸稀土金属盐催化氟两相Friedel-Crafts烷基化反应

易文斌 , 蔡春

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.02.022

制备了全氟辛基磺酸稀土金属盐[RE(OSO2C8C17)3,RE:Sc,Y,La~Lu],并研究了将其作为催化剂催化氟两相烷基化反应. 全氟己烷(C6F14)、全氟甲苯(C7F8)、全氟甲基环己烷(C7F14)、全氟辛烷(C8F18)、1-溴代全氟辛烷(C8F17Br)和全氟萘烷(C10F18,顺式与反式的混合物)可作为该反应的氟溶剂. 考察了带有不同配体的稀土金属催化剂对反应的影响. 研究表明,Yb(OSO2C8F17)3和C10F18分别是最好的氟代催化剂和氟溶剂. 以Yb(OSO2C8F17)3为催化剂在C10F18中苯甲醚和苯甲醇的烷基化反应得率为96%. 含有催化剂的氟相通过简单的相分离,可回收利用. 氟相重复使用5次,其催化活性降低不大.

关键词: 氟两相催化 , 全氟辛基磺酸稀土金属盐 , 全氟溶剂 , Friedel-Crafts烷基化

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