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甲基丙烯酸甲酯-马来酸酐共聚物的合成及热性能

肖凌寒 , 曹春雷 , 谭志勇 , 陈敏 , 张会轩

高分子材料科学与工程

通过溶液聚合法,在不同的反应温度、不同马来酸酐投料质量百分比的条件下,合成了甲基丙烯酸甲酯-马来酸酐共聚物P(MMA-co-MAH).通过傅立叶红外光谱以及滴定法对合成的P(MMA-co-MAH)共聚物进行表征,结果表明,在实验条件下甲基丙烯酸甲酯(MMA)与马来酸酐(MAH)均能发生共聚合反应.提高共聚合反应温度以及马来酸酐的投料比都能够显著提高P(MMA-co-MAH)共聚物中的马来酸酐含量.通过对P(MMA-co-MAH)共聚物的热失重分析,利用Ozawa及Kissinger方程研究了共聚物的降解动力学,结果表明,P(MMA-co-MAH)共聚物的热稳定性受聚合反应温度和马来酸酐投料比的共同影响,共聚物中马来酸酐含量对P(MMA-co-MAH)共聚物的热稳定性起决定性作用.

关键词: 甲基丙烯酸甲酯 , 马来酸酐 , 共聚合 , 热稳定性 , 降解动力学

助催化剂和己烯对MgCl2/SiO2复合载体型Ziegler-Natta催化剂催化乙烯聚合的影响

任合刚 , 王路海 , 杨敏 , 曲佳燕 , 刘宾元 , 王延吉

高分子材料科学与工程

采用MgCl2/SiO2复合载体制备了一种乙烯聚合催化剂.考察了烷基铝种类、铝钛配比和1-己烯加入量对乙烯聚合性能的影响,并利用激光粒度分布仪、扫描电镜(SEM)和X射线衍射(XRD)对催化剂的形态和物性进行了表征,用差示扫描量热(DSC)、红外光谱(FT-IR)和凝胶渗透色谱(GPC)对聚合产物进行了分析.结果表明,催化剂保持了良好的颗粒形态和均匀程度;三异丁基铝(Al(i-Bu)3)为助催化剂所得的聚合活性和共聚能力高于三乙基铝(AlEt3)为助催化剂的催化体系.Al(i-Bu)3活化体系的活性中心分布与AlEt3活化体系有显著的差别.

关键词: MgCl2/SiO2复合载体 , Ziegler-Natta催化剂 , 助催化剂 , 共聚合

具有pH响应性和成纤性的丙烯腈与丙烯酸共聚物的结构

马晓娜 , 李常清 , 李龙 , 王梦梵 , 徐木梁华

高分子材料科学与工程

利用丙烯腈(AN)与丙烯酸(AA)单体的化学性质及单体的活性不同,AA采用不同投料方式,制备了具有pH响应性与成纤性的丙烯腈/丙烯酸共聚物[P(AN-co-AA)],通过红外、液体核磁、元素分析等测试手段研究了共聚物结构特点。结果表明,AA与AN单体物质的量比为20∶80时,聚合物具有良好的pH响应性与成纤性;不同投料方式的共聚物中羰基与氰基含量的比值都随着反应进行呈增长趋势,一次性投料更大;分批投料共聚物分子链易形成嵌段结构,表现出良好的pH响应性及较好的力学性能。

关键词: 丙烯腈 , 丙烯酸 , 共聚合 , 竞聚率 , pH响应性

共固化剂DADE改性BDM/BCE高性能树脂体系的研究

张雪平 , 刘润山 , 刘景民

绝缘材料 doi:10.3969/j.issn.1009-9239.2008.05.002

在有效催化剂存在的状态下,用共固化剂二烯丙基双酚A二缩水甘油醚(DADE)改性BDM/BCE,制成多元共聚树脂体系.利用IR、DSC、DMA、TGA、CTE和SEM等手段分析表征了树脂固化工艺和固化前后的多种性能.结果表明:该固化树脂的Tg为303℃,开始热分解温度为360℃,在1 MHz下,介电常数(ε)为3.81,介质损耗因数(tantδ)为0.003,热膨胀系数(室温~250℃)为5.901 2×10-5/℃,吸水率为0.23%;该树脂具有优异的耐热性、介电性能、形变稳定性和抗湿性,适合用作高性能刚性覆铜板(CCL)基体树脂.

关键词: 共固化剂 , 二苯甲烷双马来酰亚胺 , 双酚A型氰酸酯 , 共聚合 , 高性能树脂

双马来酰亚胺与烯丙基酚(醚)/环氧树脂无溶剂耐热共聚树脂的研究

赵三平 , 刘润山 , 张雪平

绝缘材料 doi:10.3969/j.issn.1009-9239.2009.03.001

从改性二苯甲烷双马来酰亚胺(BDM)出发,用能降低熔体粘度的活性烯释剂烯丙基甲酚(AC)和增韧剂双酚A二烯丙基醚(DE)以及少量扩链剂M作改性剂,在催化剂作用下,与BDM加热得到预聚树脂,并在温热下配加适量较低粘度的环氧树脂(ER),制成了系列在较低温度(80℃左右)流动性好、工艺性优良、常温十分稳定的单组分耐热无溶剂树脂(漆).通过凝胶时间(GT)、粘接强度(LSS)、IR、DSC、TGA、扫描电子显微镜(SEM)以及力学、电学性能等测试手段,分析和表征了共聚树脂的结构和性能.结果表明,系列无溶剂耐热树脂可作为高性能电绝缘材料和先进复合材料的基体树脂.

关键词: 无溶剂耐热树脂(漆) , 双马来酰亚胺 , 烯丙基甲酚 , 双酚A二烯丙基醚 , 环氧树脂 , 共聚合

尼龙-6膜与丙烯酸接枝共聚合的研究

刘民英 , 王玉东 , 牛俊峰 , 徐卫河 , 赵清香 , 李相魁

高分子材料科学与工程

通过一系列实验选择以(NH4)2Ce(NO3)6/H2SO4为引发剂,研究了尼龙-6膜与丙烯酸的接枝共聚合反应.通过改变单体浓度、反应温度、(NH4)2Ce(NO3)6浓度、H2SO4浓度、尼龙-6膜在甲酸中的溶胀时间等因素发现,接枝膜的接枝率与单体浓度有关,随单体浓度的改变,接枝率有一个极大值,单体浓度高于或低于此浓度,接枝率都较低;通过改变(NH4)2Ce(NO3)6和H2SO4浓度也得到类似规律;反应温度对接枝膜的接枝率也有影响,温度过高(>70 ℃)或过低(<40 ℃)都得不到较高的接枝率;将尼龙-6膜在20%甲酸中溶胀,有利于提高产物的接枝率.

关键词: 尼龙 , 丙烯酸 , 接枝 , 共聚合

苯乙烯与1-(2-叔丁基过氧异丙基)-3-异丙烯基苯共聚行为研究

李坚 , 林明德 , 俞强 , 占敏敏

高分子材料科学与工程

苯乙烯与1-(2-叔丁基过氧异丙基)-3-异丙烯基苯(D120)能进行自由基共聚合反应,聚合后过氧基团以侧基的形式被保留在共聚物大分子链上.凝胶色谱分析发现,随原料单体中D120比例增加,共聚物的分子量减小,分子量分布变窄;DSC分析发现共聚物中过氧基团的分解温度随D120结构单元含量的增加而下降,但仍高于D120单体过氧基团的分解温度.苯乙烯与D120的竞聚率为:rD120=0.700,rSt=0.714.

关键词: 大分子过氧化物 , 1-(2-叔丁基过氧异丙基)-3-异丙烯基苯 , 共聚合 , 竞聚率 , 苯乙烯

三氟甲磺酸钕催化体系中苯乙烯与异戊二烯的共聚合行为

施云云 , 谭睿 , 杨凤 , 张欠 , 马海芳

高分子材料科学与工程

研究了一种钕催化体系——以乙醇为配体的三氟甲磺酸钕/三异丁基铝催化体系[Nd(CF3SO3)3·3H2O·C2H5OH-(i-Bu)3]催化苯乙烯(St)与异戊二烯(Ip)的共聚合行为。讨论了n(St)/n(1p)、n(Al)/n(Nd)、聚合时间等的影响。研究结果表明,该催化体系不能引发St均聚,但可实现St与Ip的共聚,共聚活性低于lp均聚活性,且强烈依赖于单体组成。共聚物的分子量达到2.9×10^6。St以单个分子或/和短嵌段的形式嵌入Ip长链段中。其中Ip单元以cis-1,4结构为主,cis-1,4的物质的量分数达91%。随着n(St)/n(Ip)增大,共聚物中St含量明显增加,但St含量的增加对Ip单元的cis-1,4含量没有影响。

关键词: 稀土催化剂 , 苯乙烯 , 异戊二烯 , 共聚合

金属配位聚合物研究进展

吴世华 , 解勤兴 , 朱常英 , 黄唯平 , 杨秀檩 , 吴文艳

高分子材料科学与工程

主要论述了金属配位聚合物的合成、结构和功能性质等.并对金属蒸气合成(MVS)技术在制备这类新型高分子材料中的应用作了详细介绍.

关键词: 金属配位聚合物 , 金属蒸气合成 , 共聚合 , 催化活性 , 电子功能

纳米级高固含量聚合物微胶乳的制备与应用

柯昌美 , 汪厚植 , 王艳 , 邓威 , 赵惠忠 , 李轩科

高分子材料科学与工程

以过硫酸铵(APS)、N,N,N′,N′-四甲基乙二胺(TMEDA)为氧化还原引发剂,对功能性单体丙烯酸(AA)、丙烯酰胺(AM)、N-羟甲基丙烯酰胺(NMA)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯腈(AN)进行改进的微乳液聚合方法的共聚,获得了固含量高达44.0%、总乳化剂质量分数小于2.0%的平均粒径小于50 nm的微胶乳.该微乳液较之常规乳液有粒径小且分布均匀及更优的应用性能.

关键词: 微乳液 , 共聚合 , 高含固量 , 丙烯酸 , 性能

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