潘广勤
,
李惠林
高分子材料科学与工程
TGA结果表明三种CPOM(Y-M90、D-90EM和B-M90S)降解特征温度在氮气氛中均比空气氛中高70 ℃～100 ℃.这主要是由于在空气氛中聚甲醛的降解行为除了热裂解外,还存在自动氧化降解和氧化降解产物导致的酸解水解等降解方式,在较低的温度下由于空气中氧的作用,降解产物甲醛可被氧化成甲酸进而强化酸解水解作用,使CPOM的降解温度明显降低.用Freeman-Carroll方法研究了CPOM热降解动力学,计算得到的活化能和反应级数等参数在氮气氛中主要适用于350 ℃～385 ℃,质量损失区间在主要分解行为阶段(20%～70%);在空气和氮气氛中,D-90EM的n分别为0.36和1.06,差别最大,而Y-M90的n值分别为0.73和0.83,反应机制最为接近;三种CPOM在空气中n值以D-90EM和Y-M90差别最大,分别为0.36和0.73,而在氮气中B-M90S和D-90EM热降解接近一级反应,n值分别为1.08和1.06,降解机制最为相近.
关键词:
共聚甲醛
,
热降解行为
,
热失重分析
,
非等温动力学
冯定松
,
崔敏慧
,
过俊石
,
谢洪泉
高分子材料科学与工程
共聚甲醛大分子链含有对热不稳定的半缩醛端基,必须经热碱后处理使之稳定,因而产物损失较大.为此研究了在三聚甲醛与环氧乙烷或三聚甲醛与二氧五环熔融共聚体系中,通过封端剂甲缩醛或二乙氧基甲烷的使用,对热碱稳定的共聚甲醛的收率提高了3%左右.比较两种共单体,发现用环氧乙烷作共单体并在封端剂存在下,更有利于得到高的热碱稳定产物的收率.
关键词:
共聚甲醛
,
开环聚合
,
三聚甲醛
,
环氧乙烷
,
二氧五环
