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中心金属或配体刚性调控的α-酮酸酯对硝基烯的不对称共轭加成

陈向宁 , 周晗 , 黄汉民

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60199-6

通过手性二胺配体与Cu或Ni络合合成了手性金属催化剂,并将其应用于α-酮酸酯对硝基烯的不对称共轭加成反应中,发展了通过改变中心金属或调节配体刚性实现反应对映选择性反转的策略。使用同一手性二胺配体(1S,1'S)-1,1'-联异吲哚啉,与不同的金属前体(Cu(OAc)2·H2O与Ni(OAc)2·4H2O)络合,可以高选择性地得到绝对构型相反的共轭加成产物(ee值高达94%与93%)。同样,使用同一金属前体Cu(OAc)2·H2O,与同一手性源出发合成的两种刚性不同的二胺配体络合,也可以在这个反应中实现产物绝对构型的反转(ee值高达94%与94%)。

关键词: 手性二胺 , 共轭加成 , 对映选择性 , 中心金属 , 配体刚性

3β-羟基-16α,17α,21-三甲基孕甾-5-烯-20-酮的合成

王莅 , 祝翠红 , 张香文 , 米镇涛

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.12.017

关键词: 皮质激素 , 甲基化 , 共轭加成 , 瑞美松龙