张有明
,
王爱霞
,
冷艳丽
,
王雅琳
,
魏太保
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.11.001
设计合成了3种新型间苯二甲酰腙类化合物,利用UV-Vis及~1H NMR等测试技术考察了其与F~-、Cl~-、Br~-、I~-、CH_3COO~-、HSO_4~-、H_2PO_4~-、ClO_4~-等阴离子之间的相互作用. 结果表明,主体分子4a(双对硝基苯并呋喃甲醛间苯二甲酰腙)在DMSO溶液中对F~-和CH_3COO~-有显著识别效果,溶液颜色由黄色分别变为深黄色和棕红色. 通过~1H NMR表征及质子溶剂效应进一步证明,主体分子与阴离子之间是以氢键作用方式相结合. Job曲线表明,主客体间形成1:1型氢键络合物. 基于实验结果,探讨了主客体间形状和体积匹配对识别能力的影响以及主客体之间的识别模式.
关键词:
分子钳
,
阴离子识别
,
紫外-可见吸收光谱
,
间苯二甲酰腙
王健
,
袁小亚
,
王金月
,
陈淑华
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.05.001
以α-猪去氧胆酸为隔离基,在3位桥联不同的D,L-氨基酸甲酯作手性臂,采用微波辐射法,合成了具有不同手性中心和裂穴的新型分子钳受体,其结构均经1H NMR、IR及元素分析测试技术得以确证.采用紫外光谱滴定法考察了这些受体对D,L-氨基酸甲酯的识别性能.结果表明.这类分子钳受体对所考察的客体D/L-氨基酸甲酯具有良好的识圳配合性能.主客体间形成1:1型超分子配合物.根据Hildebrand-Benesi方程,以1/△A对1/[G]0作图,均得出良好的线性关系,由直线的斜率和截距计算出配合物的稳定常数(Ka),进而计算出相应的自由能变化(-△G0).初步研究结果表明,这类分子钳受体由于在结构上的微环境改变,导致其对映选择性识别性能的差异.
关键词:
α-猪去氧胆酸
,
分子钳
,
合成
,
识别性能
伍家卫
,
唐蓉萍
,
索陇宁
,
杨兴锴
,
魏太保
,
周艳青
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00688
合成了2个新型氨基硫脲分子钳主体3a(1,3-二(ο-甲苯氧乙酰氨基硫脲甲酰基)苯)和3b(1,3-二(p-甲苯氧乙酰氨基硫脲甲酰基)苯),利用UV-Vis和1H NMR测试其对F-、AcO -、Cl-、Br-和I-的阴离子识别性质.结果表明,主体分子在DMSO溶液中对F-和AcO -表现出明显的选择性识别.1H NMR光谱证明,主体分子与阴离子之间以氢键相结合,结合Job曲线得出主体分子与阴离子之间形成1∶1型氢键缔合物.讨论了NH识别位点数及空间结构对识别性质的影响.与硫脲对比,主体3a具有多个NH结合位点,可形成多个氢键,结合常数(Ks)更大.与化合物3b相比,主体3a较大的空间位阻阻碍了其与阴离子的结合,因此两种主体分子与F-和AcO -结合常数均体现为Ks(F-)＞Ks(AcO-).
关键词:
分子钳
,
氨基硫脲
,
阴离子识别
