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Pt,Ru和Pd助剂对F-T合成中Co/γ-Al2O3催化剂性能的影响

徐东彦 , 李文钊 , 段洪敏 , 葛庆杰 , 徐恒泳

催化学报

采用浸渍法制备了添加贵金属Pt,Ru和Pd助剂的Co/γ-Al2O3催化剂,并考察了它们在F-T合成反应中的催化性能. 结果表明,添加贵金属助剂可以显著提高Co/γ-Al2O3催化剂的催化活性. XRD和TPR表征结果表明,贵金属助剂不但可以使催化剂的金属分散度增加,而且可以通过氢溢流促进催化剂表面活性相的Co3O4以及与载体Al2O3有相互作用的非活性相钴氧化物物种的还原,从而改善催化剂的还原性能. TPSR结果进一步表明,添加贵金属助剂后催化剂对CO的吸附解离能力增强,从而使吸附态CO的加氢活性提高.

关键词: 费-托合成 , 钴催化剂 , 贵金属 , , , , 助剂 , 氧化铝 , 分散度 , 还原

硝酸水热处理活性炭对其负载的Ba-Ru-K氨合成催化剂性能的影响

冯国全 , 蓝国钧 , 李瑛 , 韩文锋 , 刘化章

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2012.20233

采用N2物理吸附、Boehm滴定、He-TPD-MS、CO化学吸附和透射电镜等手段考察了硝酸水热处理对活性炭(AC)及其负载的Ru基催化剂的孔结构、表面含氧基团、Ru分散度的影响,并评价了Ba-Ru-K/AC催化剂氨合成反应性能.结果表明,经硝酸水热处理后,AC表面含氧基团明显增多,但其孔结构变化不大.随着水热处理硝酸浓度的增加,AC表面含氧基团的数量增加,而相应催化剂的Ru分散度有所降低,Ru粒子尺寸增大.当硝酸浓度为2.0mol/L时,Ru分散度较高,且粒子尺寸(2.0nm)适宜,分散均匀,因此催化剂活性较高.在10MPa和10000h-1条件下,400和375℃时,出口氨浓度分别达到17.80%和11.10%,较4.6mol/L硝酸回流处理AC负载的Ru基催化剂分别提高了16.8%和21.3%.水热处理AC的适宜条件为硝酸浓度2.0mol/L,150℃处理4h,填充度为70%.因此,通过调节水热处理时所用硝酸浓度可有效调控AC表面含氧基团的数量及其负载Ru的粒子尺寸.

关键词: 活性炭 , 水热处理 , 表面含氧基团 , , , , 分散度 , 氨合成

负载型复合半导体V2O5-TiO2/SiO2表面V2O5和TiO2的相互修饰作用

胡蓉蓉 , 钟顺和

催化学报

采用表面改性法制备了负载型复合半导体材料V2O5-TiO2/SiO2,并用X射线衍射、比表面积测定、拉曼光谱、程序升温还原和紫外-可见漫反射光谱等技术对固体材料的结构和光响应性能进行了表征.结果表明,V2O5和TiO2在负载型复合半导体V2O5-TiO2/SiO2表面有相互修饰的作用.一方面,V2O5能扩展TiO2的光响应范围,使TiO2的吸光区域由紫外光区拓宽至可见光区,从而提高了复合半导体对光能的利用率;另一方面,TiO2则有助于提高V2O5在载体表面的分散程度,抑制VOx的聚合,减小V2O5的微晶尺寸,提高固体材料的能隙值和氧化还原能力.

关键词: 表面改性法 , 复合半导体 , 五氧化二钒 , 二氧化钛 , 负载型催化剂 , 光催化 , 吸光性 , 分散度 , 能隙值

以β-环糊精为介质的高分散钯催化剂的制备及其催化性能

王寰 , 张雪军 , 张明慧 , 李伟 , 牟诗诚 , 陶克毅

催化学报

以β-环糊精(β-CD)为配体制备了Pd-β-CD胶体溶液,通过紫外-可见光谱和高倍透射电镜(HRTEM)等方法对其进行了表征,考察了胶体形貌并推测其络合方式. 将此胶体负载于氧化铝载体上制备了新型高分散钯催化剂Pd-β-CD/γ-Al2O3,采用红外光谱和HRTEM等表征方法考察了其活性中心的负载情况. 考察了催化剂对2-乙基蒽醌加氢反应的催化性能,并与浸渍焙烧法制备的PdO/γ-Al2O3 催化剂进行了对比. 结果表明,以β-CD为介质制得的Pd-β-CD/γ-Al2O3 催化剂的活性中心钯高分散在载体上,催化剂的活性更高,其氢化效率比PdO/γ-Al2O3 高15.4%.

关键词: β-环糊精 , , 氧化铝 , 胶体 , 分散度 , 负载型催化剂 , 蒽醌 , 加氢

P对Cu/Al2O3催化剂结构及其催化甘油氢解反应性能的影响

赵兰兰 , 陈吉祥

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2012.20455

采用分步浸渍法制备了P改性的Cu/Al2O3催化剂,利用N2吸附-脱附、X射线衍射、红外光谱、紫外-可见光谱、H2程序升温还原、NH3程序升温脱附和N2O解离吸附等方法对催化剂进行了表征,考察了P含量及浸渍次序对催化剂结构及其催化甘油氢解反应性能的影响.结果表明,先浸渍P再浸渍Cu时,所制Cu/Al2O3催化剂酸性较高,同时还促进了Cu的分散.随P含量的增加,催化剂的酸量及Cu分散度提高,并且Cu与P物种的相互作用增强;然而,P含量较高时会覆盖Cu,使暴露的Cu表面降低.先浸渍Cu后浸渍P时,尽管也提高了相应催化剂的酸性,但对Cu分散的影响不大,并且还会覆盖Cu使暴露的Cu表面明显降低.先浸渍P明显提高了Cu/Al2O3上甘油氢解反应性能.在220℃,3 MPa,质量空速2h-1以及H2/甘油摩尔比20的条件下,当P含量由0增加至6%时,甘油转化率从17.1%升至95.0%,1,2-丙二醇选择性从83.7%升至97.2%.这可归因于催化剂酸性的提高及Cu与P间的相互作用.

关键词: 甘油氢解 , 铜基催化剂 , , 甘油 , 1,2-丙二醇 , 酸性 , 分散度

制备方法对Ni/ZnO催化丙三醇重整-氢解性能的影响

胡基业 , 刘晓钰 , 王彬 , 裴燕 , 乔明华 , 范康年

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60405-1

采用浸渍法、共沉淀法、水热法和碳微球硬模板法制备了Ni/ZnO催化剂,运用X射线衍射、程序升温还原、透射电子显微镜和氢滴定等手段对其进行了表征,并用于连续固定床反应器中无外加氢气条件下的丙三醇重整-氢解反应.结果表明,在较低空速下,生成的1,2-丙二醇(1,2-PDO)易在Ni分散度较高的催化剂上进一步裂解为乙醇和气相产物;而在较高空速下,其选择性受制于中间产物丙酮醇的加氢.在优化的空速下,Ni分散度越高越有利于1,2-PDO的生成.在Ni分散度最高的Ni/ZnO催化剂上,当丙三醇质量空速为0.84h-1时,1,2-PDO选择性最高,为54.9%,丙三醇转化率为85.4%.

关键词: , 氧化锌 , 丙三醇 , 重整 , 氢解 , 1,2-丙二醇 , 分散度

分散度对负载型铂基催化剂 CO 氧化性能的影响

陈省能 , 陈君宇 , 赵越 , 陈明树 , 万惠霖

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60447-6

以氧化铈、氧化硅和氧化铝为载体,采用浸渍法制备了一系列不同负载量的 Pt 基催化剂,并利用透射电子显微镜、X 射线粉末衍射和 X 射线光电子能谱等技术对催化剂进行了表征.结果表明,对于 Pt/CeO2催化剂,随着负载量减小, Pt 的分散度提高;对于相同负载量的 Pt 基催化剂,各催化剂上 Pt 分散情况为: Pt/SiO2< Pt/γ-Al2O3< Pt/CeO2. CO 氧化反应结果表明,0.25% Pt/CeO2催化剂表现出更加优良的低温活性,室温下其单位 Pt 原子上 CO2的生成速率为2.2×10-3 s-1.

关键词: , 氧化铈 , 氧化硅 , 氧化铝 , 分散度 , 一氧化碳 , 氧化

碳纳米管表面羧基对纳米RuO2颗粒的分散作用

彭定芬 , 余皓 , 彭峰 , 王红娟 , 杨剑

催化学报

采用硝酸氧化方法对多壁碳纳米管(CNT)的侧壁进行修饰,得到表面羧基含量可控的CNT,并进一步考察了碳管表面基团分布与纳米RuO2催化剂在CNT上的分散度及催化氧化活性之间的关系.以多齿羧酸配体作为稳定剂,合成了RuO2和IrO2纳米颗粒水溶胶,并通过改变配体的种类及数最对纳米颗粒团聚体粒径进行调控.研究结果表明,羧酸配体和碳管表面的羧基均有助于纳米氧化物颗粒的分散.

关键词: 碳纳米管 , 表面修饰 , 羧基 , 纳米颗粒 , 分散度

α-和γ-环糊精改性法制备的Ni/SBA-15催化剂的物化性质及其在甲烷二氧化碳重整中的催化性能

刘会敏 , 李宇明 , 吴昊 , 刘佳雄 , 贺德华

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60242-4

以多羟基有机物α-或γ-环糊精为分散促进剂制备了Ni/SBA-15催化剂,通过N2吸附-脱附、X射线衍射、透射电镜、程序升温还原和热重等手段对该催化剂的物理化学性质进行了表征,并将其应用于甲烷二氧化碳重整(CRM)制合成气反应。结果显示,与采用传统浸渍法制备的Ni/SBA-15催化剂相比,采用α-或γ-环糊精改性法制备的催化剂具有更小的NiO颗粒,并在CRM中显示出更高的催化活性及更强的抗积碳性能。机理研究表明,采用传统浸渍法制备Ni/SBA-15催化剂时,浸渍液中的Ni2+主要在浓度梯度的作用下逐渐进入到SBA-15孔道内部, Ni2+水合物容易团聚,分散程度较低;而采用α-或γ-环糊精改性方法制备催化剂时,在水溶液中Ni2+与环糊精形成包覆物,环糊精携带Ni2+进入SBA-15孔道内,并且环糊精的存在使得Ni2+之间相互隔离,以高度分散形态存在于SBA-15孔道表面,有利于后续热处理中NiO在载体上较好地分散。

关键词: , 分散度 , 甲烷二氧化碳重整 , 环糊精 , 积碳

一种液体水泥助磨剂对水泥适应性的研究

虞焕新 , 张立明 , 陈杰 , 郑林军

硅酸盐通报

从与水泥适应性的角度,通过激光粒度、水泥凝结时间、流动度、水泥胶砂抗压强度、SEM分析,系统地研究了一种自制液体水泥助磨剂对普通硅酸盐水泥、粉煤灰水泥、矿渣水泥物理化学性能的影响.结果表明:掺加助磨剂的普通硅酸盐水泥、矿渣水泥、粉煤灰水泥标准稠度用水量变化不明显,凝结时间明显缩短,对体积安定性无影响.该助磨剂提高了普通硅酸盐水泥、粉煤灰水泥、矿渣水泥的抗压强度.通过SEM发现助磨剂增加了普通硅酸盐水泥的水化产物,提高了水化反应速率.显著减小了粉煤灰水泥颗粒粒径,促进粉煤灰水泥的早期水化.增加了矿渣水泥水化产物,使得颗粒间隙更加密实.

关键词: 水泥 , 助磨剂 , 流动性 , 分散度 , 增强

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