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带过氧键侧基的大分子过氧化物的热分解行为

俞强 , 林明德 , 李坚

高分子材料科学与工程

用示差扫描量热法研究了1-(2-叔丁基过氧异丙基)-3-异丙烯基苯与苯乙烯、丙烯酸甲酯单体共聚后所得大分子过氧化物的热稳定性以及分解动力学.发现大分子过氧化物的热稳定性明显高于单体过氧化物,而且随共聚物中过氧基团含量的下降,大分子过氧化物的稳定性进一步提高.大分子过氧化物的等温分解呈一级反应,其分解速率常数与共聚物中过氧键含量以及分解温度有关.大分子过氧化物的分解活化能在110 kJ/mol~115 kJ/mol范围,低于相应D120单体过氧化物的139.2 kJ/mol.

关键词: 1-(2-叔丁基过氧异丙基)-3-异丙烯基苯 , 大分子过氧化物 , 热稳定性 , 分解动力学 , 苯乙烯 , 丙烯酸甲酯

碳酸钙的分解动力学研究进展

冯云 , 陈延信

硅酸盐通报 doi:10.3969/j.issn.1001-1625.2006.03.030

概述了CaCO3分解动力学的研究方法及进展,介绍了前期工作者关于CaCO3分解动力学的一些研究方法和结论,以及由于研究方法、试验手段、反应条件和颗粒粒径等多方面因素的差异而导致反应速率控制机理的不同,同时也介绍了CaCO3在悬浮状态下比较系统的研究结论,并指出了高固气比循环反应装置是下一步研究CaCO3分解动力学的更为适宜的反应器.

关键词: 分解动力学 , 模拟 , 悬浮态 , 综述

典型放热型、吸热型和吸-放热型发泡剂热分解特性的研究

周琼 , 于涛 , 郑鸿 , 吴其晔

高分子材料科学与工程

研究了典型的放热型发泡剂AC、吸热型发泡剂HYDROCEROL BIH和吸放热型发泡剂EXOCEROL 232分解热力学和动力学特性.用DSC差示扫描量热仪测定了动态分解温度和热效应以及发泡助剂对分解热力学的影响,并用自行设计的发泡剂分解特性测量装置测定了体系在不同温度的分解动力学,详细比较了其优缺点.为新型吸-放热型发泡剂的开发利用和传统发泡剂的改进提供了参考数据.

关键词: 化学发泡剂 , 分解动力学 , 分解热力学 , 发气量

空气中LiMn2O4的热分解动力学

文衍宣 , 周开文 , 栗海锋 , 童张法

无机材料学报 doi:10.3321/j.issn:1000-324X.2005.02.016

为了得到LiMn2O4在空气中的分解动力学,用TG、XRD和H-E积分方程研究其分解过程.1070~1210K的分解反应为LiMn2O4(Cubic)→LiMn2O4-δ(Orthorhombic)+δ/2O2,过程属于成核生长控制,活化能为204.16kJ/mol.1210~1473K的分解反应为3LiMn2O4-δ(Orthorhombic)→LiMnO2+MnaO4+Li2Mn2O4+(1-3δ/2)O2,1210~1300K内的分解过程属于成核生长控制,活化能为185.61kJ/mol,在1300~1473K内的分解过程属扩散控制,活化能为208.74kJ/mol.由H-E积分方程得到的动力学参数lnA与E、logC与m间存在明显的动力学补偿效应.

关键词: 锂离子电池 , 正极材料 , 锰酸锂 , 分解动力学

纳米十二面体磷酸锌铵的热化学性质及分解动力学

袁爱群 , 吴健 , 陈杰 , 梁榕兰 , 黄在银 , 童张法

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.01.003

采用室温固相反应制备纳米十二面体磷酸锌铵,用微热量法研究该反应的标准摩尔反应焓和纳米磷酸锌铵的标准摩尔生成焓,用4种热分析法研究纳米磷酸锌铵的分解动力学.结果表明,该反应制备的产物是纳米NH4ZnPO4,粒径在100~300 nm之间,属六方晶系,标准摩尔反应焓23.880 kJ/mol,纳米磷酸锌铵的标准摩尔生成焓为-1 568.784 kJ/mol,标题化合物在603~692 K区间脱去1分子氨,属于三维扩散控制,活化能210.434 kJ/mol,指前因子A为5.45×1013s-1;在692~773 K脱去1分子结构水,属于成核生长控制,活化能287.557 kJ/mol,指前因子A为9.62×1019s-1,且ln A与E之间存在明显的动力学补偿效应.

关键词: 磷酸锌铵 , 固相反应 , 微量热计 , 分解动力学 , 纳米颗粒

磷石膏炭热分解的热动力学研究

徐悦 , 林强 , 李建锡 , 宁平 , 阚黎黎

硅酸盐通报

在活性炭掺量为10%~15%,煅烧温度为1100~1250 ℃条件下,从动力学和热力学角度对磷石膏分解煅烧制胶凝材的可行性进行了研究.在该温度范围内,通过等温热分析法确定了磷石膏分解体系的表观活化能为299.88~382.85 kJ·mol-1,指前因子lnA为18.64~25.61 s-1,分解动力学方程为受三维扩散控制的Z-L-T方程.经Factsage软件计算和SEM、EDS、XRD等微观检测发现,煅烧过程中,不仅发生了硫酸钙的分解,还伴随着分解产物CaO和杂质SiO2的合成反应.根据CaO-SiO2-CaSO4相图的理论计算结果表明,适量补充硅铝质改性组分,调节生料的配比范围,有使磷石膏基水硬性复合胶凝材料强度提升的潜能.

关键词: 磷石膏 , 硫酸钙 , 活性炭 , 分解动力学 , 热力学计算 , 胶凝材料

传递函数在石灰石分解研究中的应用

王世杰 , 陆继东 , 刘瑞芝 , 胡芝娟 , 倪祥平 , 沈序辉 , 刘继开

工程热物理学报

本文应用高温气固悬浮试验台架对石灰石的分解动力学过程进行了研究,并利用试验系统的传递函数对检测数据进行了修正,从而获取了石灰石在反应器中的真实动态分解数据.试验结果表明采用传递函数对试验数据进行修正是必要的,所得结果对于工业应用以及设计具有一定的参考价值.

关键词: 石灰石 , 分解动力学 , 传递函数

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