刘霖
,
魏运洋
,
岳彩波
,
季柳燕
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.11.022
2,2,6,6-四甲基-N-氧自由基哌啶醇(2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-ol-N-oxyl,TEMPO)与氯乙酰氯反应生成2-氯乙酸-2,2,6,6-四甲基-1-氧-4-哌啶醇酯,该酯与N-甲基咪唑发生季铵化反应后再与六氟磷酸钾进行离子交换制得2,2,6,6-四甲基-N-氧自由基哌啶醇负载离子液体TEMPO-IL.温和条件下以离子液体1-甲基-3-丁基咪唑六氟磷酸盐(1-butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate,[bmim]PF6)为溶剂,TEMPO-IL和CuCl为催化剂,分子氧氧化各种醇为相应的醛或酮.研究发现,该氧化体系对苄醇和烯丙醇有较好的氧化效果,65℃下反应10 h左右,转化率可达99%,收率可达80%～90%.氧化体系对醛酮有高度的选择性,在实验所采用的条件范围内未检测到有羧酸生成.溶剂和催化剂可循环使用,在苯甲醇的氧化中,溶剂和催化剂循环使用6次,反应转化率和苯甲醛的收率保持不变.
关键词:
功能离子液体
,
分子氧
,
氧化
,
醇
朱晨杰
,
魏运洋
,
计磊
,
张倩
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2010.90235
将聚苯乙烯树脂(PS)先碘化再乙酰基化,制得了负载型二乙酰氧碘苯(PS-DIB)作为氧化剂.2,2,6,6-四甲基-N-氧自由基哌啶醇(TeMPO)与1,4-二溴丁烷反应生成4-溴丁氧基-2,2,6,6-四甲基-哌啶-1-氧化物,再与N-甲基咪唑发生季铵化反应,生成的溴化季铵盐与四氟硼酸钠进行离子交换制得氟硼酸型2,2,6,6-四甲基-N-氧自由基哌啶负载离子液体(TeMPO-IL).室温下,以离子液体1-甲基-3-丁基咪唑四氟硼酸盐([bmim]BF_4)为溶剂,PS-DIB为氧化剂,TeMPO-IL为催化剂,选择性协同氧化各种醇为相应的醛或酮.在实验条件范围内未检测到羧酸副产物.氧化剂、催化剂和溶剂均可循环使用,在苯甲醇的氧化中,循环使用5次,反应的转化率和收率均保持基本不变.
关键词:
聚苯乙烯
,
功能离子液体
,
醇
,
氧化
