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超声溶胶-凝胶法制备强酸性介孔材料

熊国兴 , 姚楠 , 韩伟 , 盛世善 , 杨维慎

催化学报

在不使用有机模板剂和孔调节剂的情况下,以无机盐为原料制备了锆和钛修饰的硅铝介孔材料及担载铂的电子-酸性双功能介孔材料. 激光粒度仪和N2吸附-脱附等温线表征的结果显示,制备方法对溶胶的粒度分布和材料的结构性质有较大的影响. 吡啶吸附-脱附的红外光谱表明所得材料具有强的表面酸性,利用XPS和H2-TPR等表征手段确定了材料强表面酸性的来源. 1-己烯加氢异构反应表明所合成的材料具有良好的催化活性.

关键词: 溶胶-凝胶法 , 介孔材料 , , 强酸性 , 1-己烯 , 加氢异构化

SAPO-31分子筛的微波加热合成、表征及催化性能

杨杰 , 吴伟 , 周亚静 , 武光 , 赵爱娟 , 基赫佳宁O V , 托克塔列夫A V , 伊切夫斯基G V

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2011.10138

分别以异丙醇铝和磷酸为铝源和磷源,二正丁胺为模板剂,采用微波加热法成功制得AlPO4-31分子筛,并对其晶化条件进行了优化.在优化的条件下同时合成了不同含硅量的SAPO-31分子筛,采用X射线衍射、N2物理吸附、扫描电镜、固体29Si核磁共振、程序升温脱附以及吡啶吸附的红外光谱等手段对其结构和酸性进行了表征,并考察了Pd/SAPO-31双功能催化剂在正癸烷加氢异构化反应中的催化性能.结果表明,采用微波加热法在170℃晶化2h,即可合成出具有ATO结构的高结晶度的纯相AlPO4-31和SAPO-31分子筛.将Si引入到AlPO4-31骨架中所合成的SAPO-31分子筛的比表面积和微孔体积增大,通过改变初始凝胶中原料组成可调变SAPO-31分子筛骨架中硅物种的分布及酸性质.以酸性适宜的SAPO-31分子筛制备的Pd/SAPO-31双功能催化剂在正癸烷加氢异构化反应中表现出较高的活性和选择性.

关键词: 微波加热 , SAPO-31分子筛 , 二正丁胺 , 正癸烷 , 加氢异构化

固体强酸催化剂Pd/WO3-ZrO2的制备及其对正庚烷异构化反应的催化性能

徐平 , 徐云鹏 , 滕飞 , 胡胜 , 谭明伟 , 徐竹生 , 田志坚

催化学报

采用共沉淀方法制备了固体酸载体WO3-ZrO2,考察了W含量和焙烧温度等对WO3-ZrO2酸性和物相结构的影响,并且考察了Pd/WO3-ZrO2催化剂对正庚烷异构化反应的催化性能. 结果表明,Pd/WO3-ZrO2催化剂的催化性能与固体强酸的W含量及晶相结构密切相关. 在w(W)=13.2%~15.8%时,经700~800 ℃焙烧,WO3在ZrO2表面达到单层分散,且大部分ZrO2以四方晶相存在,所制备的0.5%Pd/WO3-ZrO2对正庚烷异构化反应的催化活性可达到70.4%,选择性可达到81.0%.

关键词: , 氧化钨 , 氧化锆 , 负载型催化剂 , 庚烷 , 加氢异构化

正辛烷在Pt/SAPO-41上的加氢异构化反应

胡云峰 , 王祥生 , 郭新闻 , 许鹏 , 李四略

催化学报

在醇-水混合溶剂体系中,以二正丙胺为模板剂,以二氧化硅、异丙醇铝和磷酸分别为硅、铝和磷源,合成了纯相SAPO-41分子筛,其元素组成为n(Al)∶n(P)∶n(Si)=47.0∶44.8∶8.1.通过浸渍法制备成0.5%Pt/SAPO-41催化剂,并在连续微型固定床反应装置上考察了其对正辛烷加氢异构化反应的催化性能.结果表明,Pt/SAPO-41催化剂具有较高的活性但较低的异构化选择性; 不同分子筛催化剂上反应产物中二甲基己烷/甲基庚烷的比值不同,其大小顺序为Pt/SAPO-31>Pt/SAPO-41>Pt/SAPO-11.

关键词: 正辛烷 , 加氢异构化 , , SAPO-41分子筛 , 负载型催化剂

以环己胺为模板剂的ZSM-35分子筛的合成及其催化性能

谢素娟 , 彭建彪 , 徐龙伢 , 吴治华 , 王清遐

催化学报

采用环己胺为有机模板剂成功地合成出ZSM-35分子筛. 反应釜的转速对ZSM-35的晶化过程有明显的影响. NH3-TPD结果显示ZSM-35的酸性分布与ZSM-5分子筛类似,但ZSM-35具有强于ZSM-5的酸性中心. 酸碱浸泡试验及热分析结果表明ZSM-35具有良好的耐酸碱性和热稳定性. 在连续流动的固定床反应装置上,将担载少量镍的ZSM-35分子筛催化剂用于催化裂化汽油的加氢异构化反应,结果表明,Ni/ZSM-35催化剂可降低汽油中的烯烃含量,增加异构烷烃和芳烃的含量,从而提高汽油的质量.

关键词: ZSM-35分子筛 , 环己胺 , 模板剂 , 流化催化裂化汽油 , 加氢异构化

反应条件对Pt/SAPO-11催化油脂一步加氢制异构烷烃的影响

王从新 , 刘千河 , 刘雪斌 , 阎立军 , 罗琛 , 王磊 , 王炳春 , 田志坚

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60524-X

在固定床反应器中,以大豆油为模型原料,研究了反应温度、压力、氢油比和空速等条件对Pt/SAPO-11催化油脂一步加氢制异构烷烃反应的影响,并分析了反应中间产物、气体产物(CO,CO2)及烷烃终产物的变化趋势.结果表明,高温、低压或低氢油比可抑制酯、羧酸和醛的氢解以及醇的生成,促进油脂脱氧选择性地向脱羧和脱羰方向进行;异构烷烃收率随温度升高或空速减小而先增加后下降,但反应压力和氢油比的影响不大.另外,对油脂一步加氢过程可能的反应历程进行了讨论.

关键词: 油脂 , 烷烃 , 加氢脱羧 , SAPO-11分子筛 , 加氢异构化

金属含量对Ni-Pd/H-Y上正癸烷加氢异构化反应活性和产物选择性的影响

Dhanapalan Karthikeyan , Raji Atchudan , Raji Sivakumar

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(16)62507-X

在Y分子筛上浸渍0.1 wt% Pd和0.1–0.5 wt% Ni,用X射线衍射表征了该催化剂的结晶度,用透射电镜测得平均金属粒径.催化剂中Pd和Ni的化学态用X射线光电子能谱测定,其酸性则用氨-程序升温脱附进行了表征,发现一些酸位被Ni2+离子交换.采用程序升温还原表征了HY分子筛负载的Pd, Ni和Pd-Ni催化剂的还原性能.正癸烷加氢异构化反应在200–450 oC和1 atm条件下进行.结果发现,当0.1 wt% Pd/HY中Ni添加量增至0.3 wt%时,正癸烷转化率和异构化选择性增加.单支链和双支链异构体选择性的增加表明该反应遵循质子化环丙烷中间体机理. Ni添加量超过阈值导致活性和异构化选择性急剧下降.综上可见,双金属催化剂更有利于选择性生成双支链异构体,其辛烷值更高.

关键词: 加氢异构化 , 正癸烷 , Y分子筛 , , 浸渍方法

烃类加氢异构化及加氢异构裂化催化剂的研究开发

田志坚 , 梁东白 , 林励吾

催化学报

体的润滑油基础油加氢异构脱蜡催化剂,于2008年在中国石油大庆炼化公司建成20万吨/年的工业装置实现工业化应用.

关键词: 加氢裂化 , 加氢异构化 , 双功能催化剂

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