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化学镀镍-磷-硼自催化反应多元二次回归动力学方程研究

刘停 , 李敏 , 蒋柏泉 , 邹友琴

电镀与涂饰

通过单因素实验确定了以镀层光亮度和结合力为目标值的最适宜的化学镀镍-磷-明合金的工艺条件,然后以此为中心水平进行响应面Box-Behnken试验设计,以镀速为响应值,建立了化学镀镍-磷-硼多元二次回归动力学方程,并对模型进行了显著性检验和实验验证.由回归模型方差分析可知,所建立的动力学方程的F值为27.02,P值(Prob> F)< 0.000 1,说明模型极其显著;可决系数R-squared、Adj.R-squared和Pred.squared分别为0.965 6、0.929 8和0.820 2,表明模型回归拟合度较高;信噪比Adeq.Precision很大,为24.57,说明模型可靠;镀速的模型值与大部分水平组合的实验值的相对误差小于5%,证实模型与实验具有较好的吻合度.多元二次回归动力学方程是化学镀自催化反应动力学方程的一种新的表达形式,其显著性和可靠性可自动通过Design-Expert 7.0软件进行检验,它与化学镀幂函数型速率方程一样,可用于预测不同工艺条件下的镀速.

关键词: 镍-磷-硼合金 , 化学镀 , 动力学方程 , 响应面法 , 多元二次回归 , 镀速 , 结合力 , 光亮度

反应剂浓度非恒定条件下的两相反应动力学方程

殷群生 , 赵天从 , 钟廷科 , 林若娅

金属学报

对液、固两相反应中常见的二种反应类型,建立了同时包含有液相反应剂浓度和固相反应物几何面积随反应时间变化的动力学方程。应用此方程处理液、固两相反应比以往文献中不包含反应剂浓度变化的动力学方程准确合理。而且该方程原则上也适用于气、固两相反应。

关键词: 动力学方程 , heterogeneous reaction , reactant concentration , null

液相法苯选择加氢制环己烯催化反应动力学方程

刘寿长 , 郭益群 , 杨新丽 , 姬永亮 , 罗鸽

催化学报

测定了Ru-M-B/ZrO2 催化剂上选择加氢制环己烯反应过程中苯、环己烯及环己烷浓度随时间变化的c~t曲线,获得了苯选择加氢制环己烯反应中各步反应的级数和速率常数等动力学参数. 结果给出,苯转化的反应级数对苯为1,对氢低压下为2,高压下为0; 环己烯继续加氢生成环己烷的反应级数对环己烯为0,对氢低压下为2,高压下为0. 在此基础上建立了苯选择加氢制环己烯各步反应的动力学方程,并对动力学方程进行了验证.

关键词: , 选择加氢 , 环己烯 , 动力学方程 , 反应级数 , 速率常数

碳热还原法制取铝硅合金的反应机理及其动力学

杨栋 , 冯乃祥 , 王耀武 , 彭建平 , 王紫千 , 狄跃忠

中国有色金属学报

利用XRD、TG/DTA技术分别分析真空碳管炉内不同反应温度下的物相组成和碳热共还原Al2O3、SiO2的反应过程,并在此基础上探讨碳热还原法制取铝硅合金的反应机理.分别采用10、15、20和25 K/min升温速率的差热分析,研究动态氩气气氛中碳热法制取铝硅合金的反应动力学.结果表明:碳热还原反应过程可分为4个阶段,其中,以碳化物的生成与分解阶段为主.碳热还原反应的4种还原机理中,碳化物的生成与分解理论能较好地解释反应过程中出现的反应现象.各个吸热峰的表观活化能分别为848.9、945.4、569.7、325.7、431.9和723.1 kJ/mol,给出了各个吸热峰的动力学方程.同时,利用XRF和红外定硫定碳仪对碳管炉和电炉所得产物组成的定量分析,验证了动力学分析结果的可行性.

关键词: 碳热还原 , 差热分析 , 铝硅合金 , 反应机理 , 动力学方程

EW75镁合金高温扩散动力学研究

黄未华 , 李兴刚 , 张奎 , 李永军 , 马鸣龙 , 张玉春

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2012.01.003

采用光学显微镜(OM)、扫描电子显微镜(SEM)和能谱分析(XRD),观察EW75合金大型铸锭原始态及高温热处理之后的组织及成分分布,以进行稀土元素在EW75合金中高温扩散动力学的研究.结果表明:EW75铸态合金中存在较为严重的局部偏析,大量非平衡凝固共晶组织在晶界处富集,Gd,Y,Nd在合金中的分布很不均匀,铸态组织呈大块的骨骼状,由α-Mg基体、Mg24 Y5、Mg5Gd和Mg41Nd5非平衡凝固相组成,铸态合金晶粒尺寸约为100μm;在505及520℃保温24 h之后依然有较多未溶相残留在晶界上,由于温度稍微偏低,共晶组织未能完全溶解并分散到基体中;经过535℃,20 h高温热处理之后,共晶组织基本分解完全,稀土元素较为均匀地分布在基体中,晶粒长大非常明显;采用( EDS)分析测得各合金元素在EW75中的浓度分布,发现合金元素在EW75中成一定的规律分布,通过动力学方程计算得出了Y,Gd,Nd元素在不同温度下的lnδ-t关系曲线并进行线性拟合,最终得出Gd,Y,Nd在不同温度下的扩散系数.

关键词: EW75镁合金 , 高温热处理 , 扩散 , 动力学方程

用DSC法研究配合物[Sm(m-BrBA)3phen]2·2H2O脱水反应的动力学

柴兴泉 , 任宁

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2007.04.030

合成了稀土配合物[Sm(m-BrBA)3phen]2·2H2O(m-BrBA,间溴苯甲酸;phen,邻菲罗啉).用差示扫描量热(DSC)技术研究了该配合物脱水反应的动力学方程和动力学参数.实验数据用双等双步法处理,得到脱水反应的动力学方程为dα/dt=Aexp(-E/RT)2(1-α)[-ln(1-α)]1/2.表观活化能E为237.26 kJ·mol-1,指前因子A为4.40×1018/min-1,分别获得了脱水过程的热力学参数ΔH≠, ΔG≠和ΔS≠的值.

关键词: 脱水反应 , DSC , 热分解动力学 , 动力学方程

轴承钢的室温尺寸稳定性研究

韩庆礼 , 刘国权 , 向嵩 , 王安东

兵器材料科学与工程 doi:10.3969/j.issn.1004-244X.2007.06.011

经过理论推导,结合实验数据得到GCr15轴承钢室温时效过程中的尺寸变化公式.利用C++语言编制了轴承钢室温时效过程尺寸变化的可视化预报模型.根据模型模拟结果表明,影响轴承钢硬化层尺寸稳定性的主要因素是残余奥氏体的含量和回火温度以及回火时间.残余奥氏体含量越低,回火越充分,则相应的试件的尺寸稳定性越好.因此控制残余奥氏体的含量,提高回火温度,延长回火时间,使不稳定的马氏体尽量发生分解,是保证轴承钢材料尺寸稳定性的主要措施.

关键词: 轴承钢 , 残余奥氏体 , 马氏体 , 尺寸稳定性 , 动力学方程

镁基材料储氢器的传质与传热研究

于振兴 , 张文丛 , 孙宏飞 , 房文斌 , 王尔德 , 梁吉

材料科学与工艺 doi:10.3969/j.issn.1005-0299.2005.01.014

运用由壳层-缩核模型推导出的镁基储氢材料吸氢过程的动力学方程,分析了储氢材料在吸氢过程中的传质与传热规律,并对小型储氢器传质与传热过程进行了计算,其计算结果与试验数据可以较好地吻合,特别是对镁基储氢材料在吸氢过程所形成的‘引燃'过程进行了准确的描述,为储氢器设计提供了必要的理论基础.

关键词: 镁基储氢材料 , 动力学方程 , 储氢器 , 传质与传热

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