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酸性磷类萃取剂在硫酸介质中对Y(Ⅲ)的协萃机制研究

张永奇 , 黄小卫 , 王春梅 , 龙志奇 , 张国成

中国稀土学报

对HDEHP(H2A2),HEH/EHP(H2B2),Cyanex272(H2L2)萃取剂在硫酸介质中单独以及HDEHP-HEH/EHP和HDEHP-Cyanex272混合萃取剂萃取稀土元素Y(Ⅲ)的机制进行了研究. 研究发现,单独采用HDEHP和HEH/EHP萃取Y(Ⅲ)时,SO2-4参与了反应,造成反应过程中放出的H+个数随萃取剂浓度的变化而变化,对于单独采用Cyanex272萃取Y(Ⅲ)的过程中则是OH-参与了反应. 计算了混合萃取剂萃取Y(Ⅲ)的协萃系数(R),当水相平衡pH=1.2时,HDEHP和HEH/EHP混合萃取体系与HDEHP和Cyanex272混合萃取体系萃取Y(Ⅲ)的R分别为27.68和48.99,并且协萃系数随水相平衡pH的升高而增加. 确定了在HDEHP和HEH/EHP混合萃取体系中的协萃反应并计算了反应的平衡常数及萃合物形成反应的稳定常数,反应机制为阳离子交换反应.

关键词: HEH/EHP , HDEHP , Cyanex272 , Y , 协同萃取 , 硫酸介质 , 稀土

H2BPMPBD和TOPO协同萃取Ln3+的研究

韩维和 , 余晖 , 孙炜伟

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2005.04.008

研究了1,4-双(1'-苯基-3'-甲基-5'-氧代吡唑-4'-基)丁二酮(H2BPMPBD,简为H2A)和三正辛基氧化膦(TOPO)的氯仿溶液从硝酸介质中对Ln3+的协同萃取.用斜率法确定了萃合物的组成为LaA·HA·TOPO,考察了萃取剂浓度和溶液酸度对萃取机理的影响,测定了半萃取pH1/2值和萃取反应平衡常数Ks.e,求得了反应的焓变和熵变.

关键词: 协同萃取 , 镧系离子 , 双-(苯基-甲基-氧代吡唑基)丁二酮 , 三正辛基氧化膦

P204-P507在酸性硫酸盐溶液中对Nd3+和Sm3+的协同萃取

黄小卫 , 李建宁 , 张永奇 , 龙志奇 , 王春梅 , 薛向欣

中国有色金属学报

采用恒摩尔法、斜率法以及饱和容量法研究从硫酸介质中用P204(D2EHPA,用(HA)2表示)与P507(HEHEHP,用(HL)2表示)协同萃取Nd3+或Sm3+的性能与机理,并测定协萃反应的热力学平衡常数Ks.e,求得反应的焓变和熵变.结果表明,萃取反应呈现正协同效应,且协萃过程为放热反应,协萃配合物组成分别为Nd·(HA2)2-HL2和Sm·(HA2)2-HL2.因此,P204与P507混合使用可以改善硫酸介质下稀土的萃取分离效果.

关键词: P204 , P507 , 硫酸介质 , 协同萃取 , Sm3+ , Nd3+

2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯和二(2-乙基己基)磷酸从硫酸介质中协同萃取Ce(Ⅳ)的研究

罗兴华 , 黄小卫 , 朱兆武 , 龙志奇 , 刘营

中国稀土学报

研究了用2-乙基己基膦酸单-2-乙基己基酯(HEH/EHP,P507)和二(2-乙基己基)磷酸(HDEHP,P204)从硫酸介质中协同萃取Ce(Ⅳ)的机制.结果表明:在HEH/EHP的摩尔分散在0.6时,体系的协萃系数最大.Ce(Ⅳ)以Ce(SO4)0.5HL2A2的形式被萃人有机相,协萃反应为阳离子交换机制.同时还得到了HEH/EHP和HDEHP从硫酸介质中协同萃取Ce(Ⅳ)时,体系的平衡常数及热力学函数如△G,△H和△S等.

关键词: 协同萃取 , Ce(Ⅳ) , HEH/EHP萃取剂 , HDEHP萃取剂 , 硫酸介质 , 稀土

HDEHP和HEH/EHP混合萃取剂在硫酸介质中协同萃取RE(Ⅲ)的机制研究

张永奇 , 李建宁 , 黄小卫 , 王春梅 , 龙志奇 , 朱兆武 , 张国成

中国稀土学报

对HDEHP(H282)和HEH/EHP(H2L2)混合萃取剂在硫酸介质中萃取稀土元素(La,Nd,Sm,Gd)的机制进行了研究.研究表明,在水相平衡pH=2.0时,混合萃取剂萃取这几种元素的协萃系数分别为:1.96(La),3.52(Nd),5.96(Sm),5.71(Gd),并且协萃系数随水相平衡pH的升高而增加.利用斜率法分别确定了单一萃取剂HDEHP和HEH/EHP以及混合萃取剂HDEHP+HEH/EHP在硫酸体系中萃取稀土元素的配合物结构式分别为RE(SO4)xH2x(HB2)3,RE(SO4)xH2x(HL2)3以及HE(HB2)2(HL2).计算了反应的平衡常数及形成常数并确定了反应机制为阳离子交换反应.

关键词: 协同萃取 , 硫酸介质 , HEH/EHP , HDEHP , 稀土

离心萃取器协同萃取分离镍钴

王胜

有色金属工程 doi:10.3969/j.issn.2095-1744.2014.02.009

利用离心萃取器研究硫酸体系中P507和P204协同萃取分离镍钴的效果.结果表明,P507和P204组成的协同萃取体系对镍钴的分离存在正协同效应,在有机相组成Vp507∶VP204为3∶2,Vo∶VA为1∶1,水相酸度为0.2 mol/L,流通量为10 L/h,转速为2 300 r/min,常温条件下,钴的二级逆流萃取率为95.8%,βCo/Ni为5 680.负载有机相用2 mol/L的H2SO4溶液2级逆流反萃,Co2+的反萃取率为93.5%,反萃液中的钴离子浓度为12.6 g/L.

关键词: 溶剂萃取 , 镍钴分离 , 协同萃取 , 离心萃取器

H2BPMPBD和HOx协同萃取部分Ln(Ⅲ)

韩维和 , 郭红武 , 边绍伟

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2003.02.004

研究了1,4-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)丁二酮-[1,4](H2BPMPBD,简为H2A)和8-羟基喹啉(HOx)的氯仿溶液从硝酸介质中对Ln(Ⅲ)(Ln=La,Pr,Nd,Gd,Dy)的协同萃取.用斜率法确定了萃合物的组成为LaA*HA*HOx,考察了萃取剂浓度和溶液酸度对萃取机理的影响,测定了半萃取pH1/2值和萃取反应平衡常数Ks.e.,求得了反应的焓变和熵变.

关键词: 协同萃取 , 镧系离子 , 双-(苯基甲基氧代吡唑基)丁二酮 , 8-羟基喹啉

协同萃取法分离和回收废水中重金属离子的研究现状

邱胤轩 , 杨丽梅 , 黄松涛 , 李岩 , 张歌 , 胡祎罕娜

稀有金属 doi:10.13373/j.cnki.cjrm.2015.08.012

湿法冶金过程常产生大量含重金属离子的废水,极易对环境造成危害.这些重金属离子通常包括Zn(Ⅱ),Cu(Ⅱ),Cd(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Co(Ⅱ),As(Ⅲ)和Pb(Ⅱ),将这些重金属离子有效分离回收是当前的研究热点.综述了有机磷酸、羧酸以及羟肟等萃取剂在分离重金属离子时的分离效果及规律,并按照待处理体系中金属种类的复杂程度分为简单体系和复杂体系,针对不同体系金属种类的组成情况,分别指出了其所对应的有效协同萃取体系.文献的研究结果表明,在简单体系中,对铜金属的萃取存在一类特定的协同萃取体系,其萃取效果十分明显.而针对镍钴金属的萃取分离,通常选择有机磷酸类协同萃取体系.在锌镉金属的萃取分离中,硫代磷酸与胺类的协同萃取体系有良好的效果.目前针对复杂体系中金属的萃取分离,酸性萃取剂与含氮官能团的肟类萃取剂的的合理组合将对其中金属离子产生协同萃取效应,这种协同效应显著提高了各金属离子的萃取选择性及分离效果,因此协同萃取技术在回收废水中的重金属离子方面具有广阔的前景.

关键词: 重金属离子 , 废水处理 , 协同萃取 , 资源回收利用

DBC与MSO从碱性氰化液中协同萃取金的研究

潘路 , 古国榜

中国材料进展 doi:10.3969/j.issn.1674-3962.2006.01.007

研究了在用DBC,MSO及DBC-MSO作萃取剂的碱性氰化液中萃取Au(Ⅰ)的性能.考察了萃取剂和助萃剂的浓度、相比、萃取时间等因素对Au(Ⅰ)萃取率的影响以及Na2S2O3反萃金的性能.实验表明,在采用某种助萃剂X助的作用下,DBC-MSO体系从碱性氰化液中萃取金的协萃效应较高.在整个组成范围内,协萃系数R均大于1.助萃剂X助对DBC-MSO体系萃金的影响较大,但X助本身不萃金.DBC-MSO体系能快速萃取金,在1 min内已基本达到萃取平衡.DBC-MSO协萃体系有望能成为碱性氰化液中萃取金的一项新技术.

关键词: 协同萃取 , 碱性氰化液 , DBC , MSO , X助 , Au(Ⅰ)

PMBP缩2-ABT/TBP/离子液体双水相对稀土离子的协同萃取

陈莉莉 , 邱祖民 , 黄金莲 , 徐礼峰

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2011.03.014

研究了1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑酮-5缩2-氨基苯并噻唑(PMBP缩2-ABT,简称HA)与中性磷类萃取剂磷酸三丁酯(TBP)在离子液体双水相体系中对稀土离子的萃取行为.考察了萃取剂浓度、协萃剂浓度、水相pH值、盐的加入量及温度对萃取分配比的影响.结果表明,PMBP缩2-ABT与TBP具有显著协萃作用.当pH=4.3,萃取剂与协萃剂浓度比为4:l时,二者协萃效率最高.用斜率法确定了协萃合物的组成为[LaA·HA·TBP]2+.

关键词: 离子液体双水相 , PMBP缩2-氨基苯并噻唑 , 磷酸三丁酯 , 稀土离子 , 协同萃取

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