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原子转移自由基聚合法在纳米SiO2表面接枝PS及其对SBS的改性

唐龙祥 , 石洪莹 , 刘春华 , 梁甘梅

高分子材料科学与工程

采用原子转移自由基聚合(ATRP)法在纳米二氧化硅(SiO2)粒子表面接枝聚苯乙烯(PS),并以此对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)进行改性.透射电镜(TEM)、力学性能与热重分析(TGA)等测试结果表明,所制备的SiO2-g-PS纳米复合粒子在SBS中分散比较均匀,使SBS/SiO2-g-PS复合材料的力学性能与热稳定性明显高于纯SBS与SBS/SiO2复合材料.动态力学分析(DMA)测试结果表明,与纯SBS及SBS/SiO2复合材料相比,SBS/SiO2-g-PS的高温玻璃化转变温度升高了5℃.

关键词: 原子转移自由基聚合 , 纳米SiO2 , 接枝 , 聚苯乙烯 , 复合粒子 , 苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物 , 力学性能 , 热稳定性

基于原子转移自由基聚合法制备PS-acyl-P(AM-co-GMA)树脂

陈新营 , 魏荣卿 , 刘晓宁 , 潘翠 , 周翠微 , 姜岷

高分子材料科学与工程

采用原子转移自由基聚合法(ATRP),以氯乙酰化聚苯乙烯微球(PS-acyl-Cl)为大分子引发剂,甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)和丙烯酰胺(AM)为单体,CuCl及N,N,N ',N’-四甲基乙二胺(TMEDA)为催化体系制备得到梳状亲水性环氧树脂(PS-acyl-P(AM-co-GMA)).考察了溶剂体系、反应时间和反应温度等反应条件对接枝反应的影响,在n(PS-acyl-Cl):n(CuCl):n(TMEDA):n(AM):n(GMA)=1:1:1:1.8:22.2,V(GMA):V(N,N’-二甲基甲酰胺):V(甲苯)=1:0.6:0.4时,于80℃反应60 rain获得700%左右高增重率的PS-acyl-P(AM-co-GMA),并可通过改变单体AM添加量获得不同亲水性的环氧树脂.

关键词: 氯乙酰化聚苯乙烯 , 微球 , 甲基丙烯酸缩水甘油酯 , 丙烯酰胺 , 原子转移自由基聚合 , 环氧树脂 , 梳状亲水

碱性离子液体催化金属调节的甲基丙烯酸甲酯的电子转移活化原子转移自由基聚合

陈敏 , 邓之俊 , 张丽本 , 李小刚

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30372

通过电子转移活化原子转移自由基聚合(AGET ATRP),以2-溴代异丁酸乙酯(EBiB)为引发剂、维生素C(VC)为还原剂.以碱性离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氢氧化盐([Bmim][OH])分别和FeCl3·6H2O、CuCl2及RuCl3形成的配合物为催化剂催化甲基丙烯酸甲酯(MMA)的本体和溶液聚合.催化量的[Bmim][OH]即可提高聚合速率,并且得到相对分子质量分布可控的PMMA (Mw/Mn为1.20~1.40).研究了[Bmim][OH]的加入量对聚合速率和相对分子质量分布的影响,3种催化体系催化性质通过循环伏安曲线表征.扩链反应证明了碱性离子液体催化甲基丙烯酸甲酯的聚合为“活性”/可控自由基聚合.碱性离子液体良好的溶解性使其成为活性自由基聚合的良好催化剂.

关键词: 电子转移活化 , 原子转移自由基聚合 , 碱性离子液体-金属盐 , 循环伏安曲线 , 催化剂 , 聚甲基丙烯酸甲酯 , 扩链反应

原子转移自由基聚合制备PMMA/POSS杂化材料

金鸿 , 赵春宝 , 赵玮

材料导报

以八(γ-氯丙基)倍半硅氧烷(OCP-POSS)为引发剂,通过原子转移自由基聚合(ATRP)制备了PMMA/OCP-POSS有机/无机杂化材料.采用GPC、DSC和TGA对杂化材料的结构与性能进行了表征.结果表明,在DMF、异丙醇、甲苯等3种不同溶剂中均可合成分子量分布较窄的PMMA杂化材料.以DMF为溶剂,所得PMMA/OCP-POSS杂化材料的分子量分布系数可达到1.18.与分子量相当的线形PMMA相比,含OCP-POSS的PMMA杂化材料具有更高的玻璃化转变温度和热稳定性.

关键词: 聚甲基丙烯酸甲酯 , 多面体低聚倍半硅氧烷 , 杂化材料 , 原子转移自由基聚合

支化苯乙烯-丙烯腈共聚物的合成

龚海丹 , 杨文志 , 李丹 , 任强 , 杨扬 , 蒋必彪

高分子材料科学与工程

以α-溴代异丁酸叔丁酯(BIBTB)为引发剂,二乙烯苯(DVB)为支化单体,苯乙烯(St)和丙烯腈(AN)为共聚单体,CuBr/2,2'-联二吡啶(Bpy)为催化体系,对60 ℃经原子转移自由基聚合(ATRP)原位生成自引发单体合成支化苯乙烯-丙烯腈共聚物进行了研究.用1H-NMR、GPC、MALLS、FT-IR分别对聚合反应过程和聚合物进行了表征和分析.结果表明,可以由二乙烯苯为支化单体合成支化苯乙烯-丙烯腈共聚物,以多角激光散射法测定的聚合物绝对分子质量(M)w.MALLS达105以上.

关键词: 支化共聚物 , 原子转移自由基聚合 , 二乙烯苯 , 苯乙烯 , 丙烯腈

原子转移自由基聚合在生物材料中的应用

潘长江 , 聂煜东 , 董云肖

材料导报

生物材料表面改性以及具有特定结构与功能的先进生物材料的合成始终是生物材料研究的核心课题.原子转移自由基聚合( ATRP)是一种新型自由基聚合,在生物材料表面改性以及新型生物材料合成方面具有巨大的应用前景.利用ATRP技术可以提高生物材料表面生物相容性、生物适应性以及生物功能性,如提高材料表面的抗生物污染性、血液相容性、细胞相容性以及抗菌性能等;同时,ATRP也可用于合成新型生物医用高分子材料,如两亲性高分子、纳米胶束、智能水凝胶以及一些具有特殊结构的高分子(包括星型、超支化、梳型高分子等).ATRP技术与点击化学结合,可形成新的生物活性表面或者合成新的生物材料,可望产生更多的功能化的材料表面与生物材料.

关键词: 原子转移自由基聚合 , 生物材料 , 表面改性 , 活性聚合

四臂双亲性PEMA-b-PMAA嵌段共聚物的合成

姚山山 , 储鸿 , 胡娜 , 倪忠斌 , 陈明清

高分子材料科学与工程

由2-溴异丁酰溴和季戊四醇反应合成了四臂引发剂,以CuCl为催化剂,N,N,N′,N″,N″-五甲基二亚乙基三胺(PMDETA)为配体,在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中分步引发甲基丙烯酸乙酯(EMA)和甲基丙烯酸叔丁酯(tBMA)进行原子转移自由基聚合(ATRP),得到了四臂型嵌段共聚物PEMA-b-PtBMA。改变聚合反应条件,可将四臂大分子引发剂PEMA-Br的平均分子量控制在0.8×104~2.2×104之间。通过FT-IR和1H-NMR证明,在三氟乙酸存在的条件下PtB-MA链段上的叔丁基可定向水解,其水解率在99%以上,转变为四臂双亲性嵌段共聚物PEMA-b-PMAA。采用LLS和TEM对四臂PEMA-b-PMAA自组装形成的胶束粒径及分布进行表征发现,其大小在200 nm左右,分布较均匀。

关键词: 甲基丙烯酸叔丁酯 , 原子转移自由基聚合 , 嵌段共聚物 , 胶束

P(S-VP)的ATRP聚合及改性碳管的分散性

张爱波 , 杨智 , 栾静繁 , 王旭 , 赵纯颖

宇航材料工艺 doi:10.3969/j.issn.1007-2330.2011.06.012

以三(2-二甲氨基乙基)胺(Me6TREN)作为配体,CuCl作为引发剂,苯乙烯(St)和4-乙烯基吡啶(VP)单体进行原子转移自由基聚合(ATRP)得到了两亲聚合物P(S-VP),凝胶色谱仪(GPC)测得的分子量分布曲线为单峰,其分子量为7 153,分布系数为1.217,St单元和VP单元的比值为1∶1.15.P(S-VP)修饰碳管后在水、氯仿以及丙酮中的分散性能均得到改善.

关键词: 原子转移自由基聚合 , 两亲性 , 无规共聚物 , 溶解性 , 碳纳米管

星形丙烯酸酯树脂的ARGET-ATRP制备及在涂料中的应用

任强 , 向艳丽 , 李坚 , 王莉莉 , 张旸 , 邓健 , 陈建海 , 方建波

高分子材料科学与工程

分别以六官能度、三官能度和单官能度α-溴代异丁酸酯为引发剂,以溴化铜、配体五甲基二乙烯三胺(PMDETA)和还原剂Sn(EH)2混合物为催化体系,以占单体物质的量300×10-6的低铜盐用量的电子转移再生催化剂原子转移自由基聚合(ARGET ATRP)制备了丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯的六臂、三臂星形和线型共聚物;采用凝胶渗透色谱三检测器联用仪、核磁共振氢谱对其进行了表征.结果表明,成功合成了分布较窄,支化特性明显的星形共聚物.将共聚物应用于清漆,对其流变性能和力学性能进行了研究,表明三臂和六臂星形比线型共聚物清漆的黏度分别下降了42.7%和63.6%左右,三者对应漆膜的力学性能相当.

关键词: 原子转移自由基聚合 , 电子转移再生催化剂 , 星形聚合物 , 黏度 , 涂料

一种吸硼的触角状亲水性羟胺树脂的合成与表征

张家宏 , 刘晓宁 , 丁凌鹏 , 魏荣卿 , 郑涛

高分子材料科学与工程

以氯乙酰化聚苯乙烯微球(PS-acyl-Cl)为大分子引发剂通过原子转移自由基聚合法(ATRP)引发亲水性单体丙烯酰胺(AM)和甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)单体的共聚合,制得一种具有“柔性”的触角状亲水性环氧载体(PS-acyl-g-P(AM-co-GMA)),再经二乙醇胺(DEA)的环氧基开环胺化反应,得到一种含有多齿-五元螯合环的触角状亲水性羟胺树脂(PS-acyl-g-P(AM-co-GMA)-DEA).经过合成条件优化,结果表明,用乙醇和水组成的混合溶剂,溶剂量为V(Solv)/V(DEA)=3(体积比,下同),试剂用量为n(DEA)/n(epoxy)=2(摩尔比,下同),90℃反应约0.25 h,羟胺树脂增重率可以达到最大值58.6%,经元素分析可得其二乙醇胺担载量最高可以达到3.51 mmol/g,环氧基的转化率最大可以高达86.5%.且羟胺树脂的增重率随着环氧载体链长的增加而增加,而环氧基的转化率也随链长的增加而增加,后者表明,链长似乎有促进作用或邻近基团促进作用.将该螯合树脂直接用于硼的吸附,其饱和吸附量约为37.7 mg/g且树脂5min即可达到吸附平衡,与其它已报道的吸硼树脂相比,该树脂具有更高的吸附量和吸硼速率.

关键词: 氯乙酰化聚苯乙烯微球 , 原子转移自由基聚合 , 触角状亲水性羟胺树脂 , 邻近基团促进作用 , 螯合树脂 , 吸硼树脂

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