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反应控制相转移催化研究的进展

李军 , 高爽 , 奚祖威

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00450

反应控制相转移催化是近年来发展起来的一类新的催化体系.该催化体系在反应过程中具有均相催化的本征,当反应结束后,催化剂发生相的变化而从反应介质中析出,从而可实现催化剂的分离和循环使用.本文就反应控制相转移催化原理及其在烯烃环氧化、醇氧化、烯烃断键氧化、苯羟基化、硒催化羰基化和酯化反应等方面应用的最新进展进行了综述.

关键词: 反应控制相转移催化 , 氧化 , 过氧化氢 , 羰基化 , 酯化

溶剂和杂多酸盐中季铵阳离子对环己烯环氧化反应控制相转移催化的影响

李坤兰 , 周宁 , 奚祖威

催化学报

考察了溶剂和催化剂Q3[PO4(WO3)4]中季铵盐阳离子对环己烯环氧化反应的影响. 在环己烯环氧化反应中,以氯仿和叔丁醇为溶剂时,环氧化反应的结果最好. 当催化剂中季铵盐阳离子的碳数合适时,才能形成反应控制相转移催化过程. 催化剂本身不溶于反应体系,但在过氧化氢的作用下形成可溶于反应体系的活性物种,均相地催化环氧化反应. 当过氧化氢消耗尽时,催化剂又恢复到起始结构并从反应体系中析出.

关键词: 溶剂 , 杂多化合物 , 季铵阳离子 , 反应控制相转移催化 , 环己烯 , 环氧化

反应控制相转移催化原位过氧化氢环氧化丙烯反应

张恒耘 , 吕迎 , 李军 , 高爽 , 奚祖威

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00328

以原位H2O2为氧源,在新型反应控制相转移催化剂(RCPTC)作用下丙烯环氧化反应中,考察了反应温度、反应时间、H2O2浓度和催化剂浓度对反应性能的影响.结果表明,在适宜的反应条件下,RCPTC催化剂循环使用5次后,环氧丙烷产率仍维持在85.6%以上,且催化剂循环反应3次后,其组成趋于稳定.

关键词: 丙烯 , 环氧化 , 环氧丙烷 , 磷钨杂多酸盐 , 反应控制相转移催化 , 过氧化氢

反应控制相转移催化合成环氧大豆油

李坤兰 , 高爽 , 奚祖威

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.10.018

以磷钨杂多酸盐作为反应控制相转移催化剂,1,2-二氯乙烷为溶剂,30%H2O2为氧源,研究了中性条件下大豆油的环氧化反应,并考察了各反应条件对环氧化反应的影响. 结果表明,在催化剂质量分数为3%,n(H2O2):n(双键)=1.2:1,m(溶剂)/m(大豆油)=3.2,反应温度70 ℃,反应时间4 h时,生成环氧大豆油中的碘值小于0.04 g(I)/g,环氧值大于6%,催化剂循环使用5次后不降低催化活性. 整个反应过程中,催化剂显示出良好的反应控制相转移催化性能.

关键词: 反应控制相转移催化 , 大豆油 , 环氧化

反应控制相转移催化环氧化苯乙烯

刘军辉 , 李军 , 张爱平 , 刘俊龙 , 高爽

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2010.90780

研究了磷钨杂多酸盐反应控制相转移催化H2O2直接氧化苯乙烯制环氧苯乙烷的反应,考察了溶剂、H2O2用量、催化剂用量、反应温度、时间、苯乙烯浓度等因素对反应的影响. 获得的适宜的反应条件为:乙酸乙酯为溶剂,n(苯乙烯):n(H2O2):n(催化剂)=300:300:1,反应温度60 ℃,反应时间6 h,反应液中苯乙烯质量分数为10%. 在该条件下,苯乙烯的转化率为85.5%,环氧苯乙烷的选择性为84.9%. 催化剂可过滤回收,循环使用2次后的活性无明显下降.

关键词: 反应控制相转移催化 , 苯乙烯 , 环氧化

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