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反相气相色谱法测定PTFEP中有机硫的无限稀释活度系数和扩散系数

张伟 , 杨正金 , 王乃鑫 , 纪树兰 , 李继定

膜科学与技术 doi:10.16159/j.cnki.issn1007-8924.2015.05.004

反相气相色谱法可以快速、准确测定高分子与溶剂间的相互作用.利用反相气相色谱法测定了353.15~373.15 K温度范围内正庚烷、噻吩、2-甲基噻吩、2,5-二甲基噻吩、乙硫醚等溶剂在聚三氟乙氧基磷腈(PTFEP)中的无限稀释活度系数和无限稀释扩散系数.计算了PTFEP对有机硫/正庚烷体系的无限稀释选择性,利用Arrhenius方程确定了上述溶剂在PTFEP中的扩散活化能和扩散常数.实验结果表明:在测定温度范围内,升高温度有利于小分子在PTFEP中的溶解和扩散.小分子在聚合物内的扩散,受分子尺寸和小分子、聚合物间相互作用的共同影响.本研究取得的参数将为渗透汽化传质模型的建立提供必要的理论基础.

关键词: 渗透汽化 , 无限稀释活度系数 , 无限稀释扩散系数 , 反相气相色谱 , 聚三氟乙氧基磷腈

IGC法探讨白炭黑增强氟硅橡胶机理

杨学稳 , 关静 , 郑俊萍

高分子材料科学与工程

采用IGC法,选择8种已知酸碱性的探针分子 ,表征羟基氟硅油的酸-碱性质.经净保留时间tN以及表面自由能作用参数(γ+i、γ-i)定性、定量表征羟基氟硅油是一种两性偏酸的物质,可以被选为白炭黑/氟硅橡胶体系的"结构化"处理剂.经疏水化处理白炭黑补强的氟硅橡胶力学性能及加工工艺性能显著提高.并通过IR光谱分析羟基氟硅油在白炭黑表面的钝化作用探讨氟硅橡胶增强机理.

关键词: 白炭黑 , 氟硅橡胶 , 增强机理 , 酸碱性 , 反相气相色谱

反相气相色谱法表征氟硅橡胶酸/碱性质

杨学稳 , 郑俊萍 , 苏正涛 , 蔡宝连

高分子材料科学与工程

采用反相气相色谱法对氟硅橡胶表面的酸碱性质进行表征.通过已知酸、碱、中性12种探针分子对氟硅橡胶的表面测定,计算其表面自由能色散作用参数、酸性及碱性作用参数等一系列数据,经较为详细的分析证实:氟硅橡胶是一种两性偏酸的物质.该方法是一种简便、快速确定聚合物表面酸碱性质的方法.通过对氟硅橡胶表面酸碱性质的表征,对于探讨其增强、粘合机理、研制新型复合材料具有实际的指导意义.

关键词: 反相气相色谱 , 氟硅橡胶 , 酸碱性质 , 表面自由能参数

PDMS/PEI复合膜对FCC汽油的脱硫性能(V)传质过程研究

陈剑 , 宋光武 , 陈金勋 , 唐飞 , 杨正金 , 展侠 , 李继定

膜科学与技术 doi:10.3969/j.issn.1007-8924.2011.02.013

为了得到渗透物小分子在聚合物膜内的溶解和扩散性质,进而研究膜分离机理并指导膜材料选择,本文选用反相气相色谱法研究溶剂与聚合物材料之间的相互作用.在80~100℃温度范围内,采用气相色谱法测定噻吩、2-甲基噻吩、2,5-二甲基噻吩、丁硫醚、丁硫醇五种典型的形态硫及正庚烷在硅橡胶中的无限稀释活度系数和扩散系数,对比膜分离性能的实验数据,分析了不同分子结构及其特点对于聚合物/溶剂体系溶解扩散性能的影响.结果表明,随着温度升高,有机硫的无限稀释活度系数和无限扩散系数都增大.在同一温度下,无限稀释活度系数顺序是:噻吩<2-甲基噻吩<2,5-二甲基噻吩<正庚烷<正丁硫醚<正丁硫醇,无限稀释扩散系数顺序为:噻吩>2-甲基噻吩>2,5-二甲基噻吩>正丁硫醇>正庚烷>正丁硫醚.该成果为膜法汽油脱硫深入研究和工业应用奠定了基础.

关键词: PDMS , 反相气相色谱 , 活度系数 , 扩散系数 , 汽油脱硫

反相气相色谱法表征聚丁二烯橡胶的表面性质

王强 , 马凤云 , 田华 , 宋玉萍 , 徐文清 , 唐军

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2011.00462

采用反相气相色谱技术测定了聚丁二烯橡胶的表面性质.以正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷作为非极性探针测定其表面色散自由能,以二氯甲烷、三氯甲烷、丙酮、乙酸乙酯、乙醚和四氢呋喃作为极性探针测定其路易斯酸碱常数.经计算得出聚丁二烯橡胶在303、313、323、333和343 K的表面色散自由能分别为47.07、46.46、45.85、45.60和45.09 mJ/m<'2>.结果表明,聚丁二烯橡胶表面色散自由能随着温度的升高呈线性降低,路易斯酸常数K,为0.34,碱常数K<,b>为1.77,总酸碱作用能力2.11,该聚合物为弱碱性Lewis两性聚合物材料.此外还计算出聚丁二烯橡胶的酸碱作用吸附自由能(-△G<'a,a>)和吸附焓(-△H<'a,a>).

关键词: 反相气相色谱 , 酸碱常数 , 表面自由能 , 聚丁二烯橡胶

反相气相色谱法表征1-烯丙基-3-甲基氯代咪唑离子液体的表面性质

陈亚丽 , 王强 , 邓丽霜 , 张正方 , 唐军

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2012.10006

采用反相气相色谱(IGC)技术研究了不同温度下1-烯丙基-3-甲基氯代咪唑([AMIM]Cl)的表面性质.以正己烷、正庚烷、正辛烷和正壬烷作为非极性探针分子测定[AMIM] Cl在343.15、353.15、363.15和373.15 K温度下的表面色散自由能;以二氯甲烷、三氯甲烷、丙酮、乙酸乙酯、四氢呋喃作为极性探针分子测定离子液体Lewis酸碱性质,并测定了吸附自由能和吸附自由焓变等热动力学参数.实验结果表明,[AMIM]Cl的酸解离平衡常数Ka为0.34,碱解离平衡常数Kb为1.68,其表面呈Lewis两性偏碱性特点.在343.15、353.15、363.15和373.15 K温度下,[AMIM]Cl的表面色散自由能分别为52.26、50.82、46.08和42.05 mJ/m2.这一结果对研究离子液体的表面性质及应用有指导作用.

关键词: 反相气相色谱 , 1-烯丙基-3-甲基氯代咪唑 , 离子液体 , 表面性质 , 表面色散自由能 , Lewis酸碱参数

反相气相色谱法研究1,3,5-三氨基-2,4,6-三硝基苯的表面特性

聂福德 , 徐蓉 , 范仲勇 , 李越生

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2007.01.002

采用反相气相色谱技术(IGC)研究了4种不同粒度的1,3,5-三氨基-2,4,6-三硝基苯(TATB)的表面性质.4种不同粒度的TATB表面自由能的色散分量(γds)随着温度的升高而增加;粒度越大的粒子,其色散自由能上升越快;在较高温度下,粗颗粒TATB显示了更强的色散作用(γds=193.2 mJ/m2,353 K),粒度最小的亚微米TATB显示了最弱的色散作用(γds=64.0 mJ/m2,353 K).由于制备方法不同和粒子大小的差异,4种TATB的表面酸碱性质显示了明显的差别,细颗粒TATB表面有较强的亲电子特性;而其他3种TATB在极性探针分子的作用下的吸附均表现为吸热吸附,表现出在分子内和分子间具有强烈的相互作用,其Ka和Kb值均为负.

关键词: 反相气相色谱 , 表面性质 , 1,3,5-三氨基-2,4,6-三硝基苯

反相气相色谱法测定高密度聚乙烯溶解度参数

王强 , 陈亚丽 , 刘睿婷 , 施玉格 , 张正方 , 唐军

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2011.01118

采用反相气相色谱(IGC)技术测定了高密度聚乙烯(HDPE)在303.15~343.15 K温度范围内的溶解度参数(δ2)及相关指标.以正己烷(n-C6)、正庚烷(n-C7)、正辛烷(n-C8)、正壬烷(n-C9)、三氯甲烷(CHCl3)及乙酸乙酯(EtAc)作为探针分子溶剂,经计算获得了探针溶剂的比保留体积(V0g)、摩尔吸收焓(ΔHS1)、无限稀释摩尔混合焓(ΔH∞l)、摩尔蒸发焓(ΔHv)、无限稀释活度系数(Ω∞1)以及探针溶剂与HDPE的Flory-Huggins相互作用参数(χ∞1,2)等指标.结果表明,上述6种探针溶剂在测定温度范围内均为HDPE的不良溶剂.此外,还推导出了HDPE在室温(298.15 K)下的溶解度参数δ2为19.00 (J/cm3)0.5.

关键词: 反相气相色谱 , 溶解度参数 , 高密度聚乙烯

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