梁小蕊
,
王刚
,
江炎兰
,
赵波
量子电子学报
doi:10.3969/j.issn.1007-5461.2012.04.017
采用密度泛函理论(DFT)B3LYP/6-31G方法,对设计的6个不同位置取代氨基的香豆素衍生物的几何构型进行优化.在所得优化结构基础上对这些分子的稳态二阶NLO系数β值进行计算分析,并采用含时密度泛函理论(TD-DFT)方法计算了其电子性质,研究了取代位置对香豆素类衍生物分子的二阶NLO性质的影响规律.结果表明:当氨基取代在4号位时香豆素分子中的羰基表现出供电性,对分子内电荷转移非常不利,不利于提高分子的β值；当氨基取代在3、5、6、7、8位时分子中的羰基表现出吸电性,使分子形成D-r-A构型,并且氨基在3、7位的取代能够扩大体系的共轭范围,有效增加了香豆素分子的βtot值.
关键词:
非线性光学
,
二阶非线性效应
,
密度泛函
,
香豆素
,
取代位置
刘红艳
,
王遵尧
,
刘树深
,
翟志才
色谱
doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2005.04.002
在B3LYP/6-31G*水平上计算了76个多氯萘分子,将计算得到的结构参数和热力学参数作为理论描述符引入到与气相色谱保留指数(RI)相关的多元回归分析中,建立了拟合度高、物理意义明确、预测能力强的保留时间-结构参数的相关方程(模型Ⅰ)(r2=0.995 7);再以氯原子的取代个数和相互位置作为理论描述符,得出另一模型(模型Ⅱ)(r2=0.996 7).找出了影响多氯萘保留时间的主要因素.
关键词:
定量结构-保留相关
,
保留指数
,
从头算方法(abinitio)
,
氯取代个数
,
取代位置
,
多氯萘
殷海荣
,
刘晶
,
乔荫颇
,
李艳肖
,
张攀
,
周沁
,
杨晨
无机材料学报
doi:10.15541/jim20160181
采用化学共沉淀法制备了一系列Sr含量不同的铕掺杂锶钙羟基磷灰石粉体(Ca10-x-Srx-HAp∶ Eu),通过X射线衍射(XRD)、荧光光谱以及发光能量传递等研究了锶含量对稀土掺杂锶钙羟基磷灰石结构、荧光性能和取代位置的影响.XRD分析表明,掺杂Eu对锶钙羟基磷灰石样品的结构无明显影响,而Sr含量增加会使得样品的结晶程度和晶面间距增大.光谱分析表明,在394 nm波长激发下,Ca10-x-Srx-HAp∶ Eu样品在596 nm和618 nm处的荧光强度随着Sr含量的增加先升高再降低,最强峰值出现在Ca3-Sr7-HAp∶ Eu样品中.同时,样品的荧光寿命随着Sr含量增加也出现相同的变化.此外,随着基体中Sr含量的增加,样品的电偶极跃迁与磁偶极跃迁强度比值(IR/Io)先增加后减小,而Eu荧光衰减过程中不同格点之间的能量传递参数(f)则先减小后增大,两者的转折点都出现在Ca3-Sr7-HAp∶ Eu样品中.实验表明:Eu在基质晶格中的取代位置受Sr在基质中含量和位置的影响,通过Sr/Ca比例的调节则可以使得Eu在基质中取代不同位点的比例变化进而获得可调节的荧光性能.
关键词:
羟基磷灰石
,
Sr2+
,
Eu3+
,
发光性能
,
取代位置
贺京哲
,
周世伟
,
吕家珑
,
徐明岗
环境化学
doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2017.05.2016112904
通过共沉淀法制备了Fe-Cu-柱撑黏土(Fe-Cu-PILC)催化剂,并以单氯酚、二氯酚、三氯酚作为模式化合物,研究了氯酚中氯原子取代数目、取代位置对其降解动力学的影响,并探讨了氯离子的存在对反应的影响,也基于费米分布函数对其降解动力学进行非线性拟合.结果显示,这种基于费米函数的半经验模型适用于模拟氯酚氧化降解动力学反应(R2＞0.818).氯酚降解速率如下:3-氯酚(3-CP)＞3,5-二氯酚(3,5-DCP)＞2,3-二氯酚(2,3-DCP)＞3,4-二氯酚(3,4-DCP)＞2,5-二氯酚(2,5-DCP)＞4-氯酚(4-CP)＞2-氯酚(2-CP)＞2,4-二氯酚(2,4-DCP)＞2,4,6-三氯酚(2,4,6-TCP)＞2,6-二氯酚(2,6-DCP).氯酚降解过程明显受到苯环氯原子取代数目、取代位置的影响,且氯原子取代位置具有更重要的影响:氯原子取代数目相同时,间位氯越多,降解越快,邻、对位越多,降解越慢.这主要通过影响表观速率常数k和半衰期t*得以实现.3,5-DCP降解表观速率常数k高达18.17 h-1,半衰期为0.2h,而2,6-DCP表观速率常数仅为0.64 h-1,半衰期为5.88 h.氯离子的存在对氯酚降解动力学过程产生不同程度的抑制作用,其中2,6-DCP、2,4,6-TCP的抑制作用最为明显,这主要是由于氯离子的存在延长了其半衰期(分别由5.88 h、4.29 h延长至9.00 h、5.99 h),而对3,4-DCP、3,5-DCP则几乎没有抑制作用.表明氯离子抑制邻位氯代程度高的氯酚降解而不抑制间位氯代程度高的氯酚降解.研究结果为深入揭示氯酚降解机理提供了理论基础,也为提高含酚废水降解速率提供了技术参考.
关键词:
Fe-Cu-柱撑黏土(Fe-Cu-PILC)
,
氯酚
,
取代位置
,
取代数目
,
氯离子
,
费米分布函数
