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CH4-CO2两步反应直接转化合成含氧化合物的研究

黄伟 , 王晓红 , 王建平 , 阴丽华 , 谢克昌

催化学报

通过对CH4低温活化与CO2加氢研究成果的分析,提出了在CO2加氢催化剂上CH4表面吸附物种与CO2低温转化直接合成含氧化合物的可行性,并进行了热力学分析和实验验证. 实验结果表明,CH4表面吸附物种与CO2在Cu-Co基催化剂表面相互作用能生成醇、醛、酸、酮和两种环戊烷衍生物Ⅰ和Ⅱ,产物分布随进料方式而有很大的变化,但无论哪种方式都有乙酸和环戊烷衍生物Ⅰ生成. 就乙酸收率而言,最佳反应条件为T=523 K,n(Cu)/n(Co)=5. FT-IR测试结果表明,反应后催化剂表面有CH x和CHxO生成.

关键词: 甲烷 , 二氧化碳 , 两步反应 , 铜钴基催化剂 , 乙酸 , 环戊烷衍生物 , 含氧化合物

碳纳米管对Rh-Ce-Mn/SiO2催化剂催化CO加氢合成含氧化合物性能的影响

黄利宏 , 储伟 , 洪景萍 , 罗仕忠

催化学报

制备了碳纳米管(CNTs)促进的Rh-Ce-Mn/SiO2催化剂,采用X射线光电子能谱、程序升温还原、 N2物理吸附、 X射线衍射以及吸附H2或CO的程序升温脱附对催化剂进行了表征,并考察了催化剂对CO加氢合成含氧化合物的催化性能.结果表明, CNTs的添加促进了铑的分散,铑及助剂在载体表面发生富集;活性组分铑与助剂及载体间的相互作用和催化剂样品的还原性能发生了改变;在铑基催化剂中加入CNTs后,强吸附的H2和CO的量明显增大.CNTs促进的铑基催化剂的CO加氢活性明显提高,当CNTs添加量为10%时,一定条件下催化剂上含氧化合物的时空收率可达336.2 g/(kg·h).

关键词: 碳纳米管 , , , , 一氧化碳 , 加氢 , 含氧化合物

含氧化合物可见光催化剂的研究进展

周江喜 , 覃爱苗 , 廖雷

材料导报

简述了可见光光催化机理,指出该机理与紫外光光催化机理的不同之处在于其电荷传输与分离机制.介绍了改性二氧化钛可见光催化剂的研究进展,重点概述了ABO3型、ABO4型和铋系等新型含氧化合物光催化剂的近期研究进展.展望了含氧化合物可见光催化剂在环境净化领域的应用前景.

关键词: 光催化机理 , 可见光 , 催化剂 , 含氧化合物

F-T合成校正综合动力学模型

滕波涛 , 常杰 , 万海军 , 鲁继青 , 郑绍成 , 刘亚 , 刘颖 , 郭小惠

催化学报

考虑了烯烃、醇与酸的再吸附及其非本征效应(烯烃、醇与酸在催化剂孔道中的扩散作用、物理吸附及溶解度效应)对产物分布的影响,推导了基于详细反应机理的亚甲基插入的烷基机理F-T合成校正综合动力学模型.利用文献数据对动力学模型进行了回归,获得了与文献报道结果相一致的动力学参数.由校正动力学模型计算的烷烃、烯烃、醇与酸产物分布及烯烃比、醇烃比及酸烃比与实验数据较好地吻合.动力学计算结果表明,在铁锰催化剂上,烷烃、烯烃、醇与酸生成的反应是平行竞争反应,烯烃、醇与酸在催化剂表面的再吸附及二次反应导致产物分布偏离了ASF分布.动力学研究还表明,相同碳数的醇与酸产物在催化剂表面上再吸附及二次反应的机会比相同碳数的烯烃大.通过比较相同碳数的烯烃、醇与酸的分子体积及沸点,指出了在铁锰催化剂上,低碳数的烯烃、醇与酸的再吸附及二次反应对产物分布影响的非本征效应中,烯烃、醇与酸的扩散阻力不是主导效应.

关键词: 费托合成 , 动力学模型 , 产物分布 , , 含氧化合物

含氧化合物选择性检测器的研制及应用

李辰 , 王国俊 , 李瑞玉 , 李菊白 , 梁冰

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2003.05.008

介绍了一种含氧有机化合物选择性检测器的原理、装置及其应用.裂解反应器温度在等于或高于1150 ℃时,可使有机化合物完全裂解,裂解率约为99.5%.其中含氧化合物裂解产生的一氧化碳在甲烷化微型反应器中转化为甲烷后,在气相色谱-火焰离子化检测器(GC-FID)上有所响应,其响应值与化合物中的氧含量成正比,而不含氧的碳氢化合物则没有响应,从而使含氧化合物得到选择性检测.甲烷化微型反应器转化率达到95%以上,并可再生使用.在完全裂解状态下,正丁醇的线性范围为0.440~243.000 g/L,最小检测量为440 ng.对含醇酮混合物的正己烷和无铅汽油混合样进行了FID和含氧化合物选择性检测器(O-FID)对比分析.结果表明,在色谱分离不理想的情况下,选择性检测不仅可以给出各含氧化合物的含氧量,同时也可以准确测定混合物中总氧含量.

关键词: 气相色谱 , 选择性检测器 , 裂解反应器 , 含氧化合物

柱色谱分离、气相色谱-质谱法定性分析F-T合成油中的含氧化合物

樊改仙 , 徐元源 , 李莹 , 李英 , 相宏伟 , 李永旺

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2007.06.022

在柱色谱柱中填充100~200目的硅胶,以二甲亚砜为洗脱剂,将F-T合成油产物分离为烃类及有机含氧化合物两部分.采用气相色谱-质谱(GC-MS)对有机含氧化合物部分进行了分析,共鉴定出有机含氧化合物139种,并对其出峰规律进行了总结.

关键词: 柱色谱 , 气相色谱-质谱 , 含氧化合物 , F-T合成油

固相萃取-气相色谱法测定合成气制烯烃产物中的含氧化合物

刘俊彦 , 田文卿 , 李继文 , 王川 , 顾松园

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2014.06043

采用 C18固相萃取技术对合成气制烯烃(SGTO)的产物进行预处理,将产物分离为含氧化合物与烃类,采用气相色谱-质谱法(GC-MS)考察分离效果并鉴定产物中的含氧化合物,使用氢焰离子化检测( FID)定量实际样品中的含氧化合物,使用其正构2-酮、正构醇的响应因子作为同碳数酮、醇的 FID 响应因子。优化 C18小柱洗脱条件,使用标准样品比较预处理前后的方法回收率。醇类标准品回收率为88%~98%,酮类标准品回收率为64%~87%。在197~4785 mg / L 范围内,标准品具有较好的线性关系,相关系数均大于0.99。定性并定量测定了 SGTO产物中的67种含氧化合物,发现正构醇、正构2-酮为 SGTO 产物中的主要含氧化合物,同时存在少量其他异构体。该方法操作简单、快速、样品需求量小,并能够在10 min 内完成样品的预处理。分析结果为 SGTO 工艺催化剂、动力学深入研究提供了必要的基础数据。

关键词: 固相萃取 , 气相色谱 , 质谱 , 氢焰离子化检测 , 含氧化合物 , 合成气制烯烃

气相色谱-四极杆高分辨飞行时间质谱分析复杂芳烃体系中的苯甲醛、苯甲醇、苯乙酮与苯乙醛

刘俊彦 , 曹喆 , 李继文 , 汪哲明 , 王川 , 顾松园

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2014.09051

建立了气相色谱-四极杆高分辨飞行时间串联质谱分析复杂芳烃体系样品中苯甲醛、苯甲醇、苯乙酮与苯乙醛的方法.该方法通过使用高分辨质谱得到目标化合物特征离子的精确质量数,结合色谱保留时间,有效排除了复杂芳烃体系样品本底中碎片离子的干扰,提高了定性与定量分析的准确性.使用目标化合物特征离子的质谱峰面积作为定量计算依据.苯甲醛、苯甲醇、苯乙酮与苯乙醛在各自的质量浓度范围内呈现良好的线性响应,回收率为87.97% ~ 103.01%,定量限分别为0.04、0.10、0.08与0.03 mg/L,检出限分别为0.01、0.03、0.02与0.01 mg/L.对3份实际样品中的苯甲醛、苯甲醇、苯乙酮与苯乙醛进行了定量分析.本研究为气相色谱-四极杆高分辨飞行时间质谱技术应用于复杂体系中的微量杂质分析提供了一种新的思路和手段.通过精确的质量分辨和测定可以降低对色谱分离的依赖,弥补传统气相色谱-四极杆低分辨质谱技术的不足.

关键词: 气相色谱 , 高分辨飞行时间质谱 , 含氧化合物 , 复杂芳烃产物

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