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金属卟啉LB膜吸收光谱研究

邢亚第 , 徐建华 , 万中全 , 贾春阳 , 蒋亚东

材料导报

采用Langmuir-Blodgett(LB)技术,在23mN/m的膜压下制备了四苯基卟啉铜(CuTPP)、四苯基卟啉锌(ZnTPP)及四苯基卟啉镍(NiTPP)超薄膜.分析了CuTPP、ZnTPP及 NiTPP 的LB膜分别对乙酸乙酯气体和四氢呋喃气体的紫外光谱变化,并通过薄膜对紫外-可见吸收光谱的变化阐述了构建有机气体-金属卟啉色谱探测阵列的可行性.实验结果表明,无论针对乙酸乙酯气体还是四氢呋喃气体,ZnTPP 薄膜光谱变化最明显,CuTPP薄膜次之,而NiTPP薄膜几乎没有光谱变化.因此认为CuTPP和ZnTPP可作为色谱阵列单元识别乙酸乙酯气体和四氢呋喃气体(THF).

关键词: 薄膜 , 有机气体-金属卟啉色谱探测阵列 , 紫外-可见吸收光谱 , 金属卟啉 , LB技术 , 乙酸乙酯 , 四氢呋喃

Dawson结构磷钨酸稀土盐的制备、表征及其催化合成四氢呋喃研究

曹小华 , 任杰 , 占昌朝 , 徐常龙 , 谢宝华 , 严平

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2013.12.014

用复分解法合成出通式为RE2P2W18O62(RE=La,Ce,Y)的3种Dawson结构磷钨酸稀土盐,利用IR、SEM、XRD、Py-IR对其结构和酸性进行了表征,并用于催化1,4-丁二醇液相环化脱水合成四氢呋喃.考察了稀土元素种类、催化剂用量、反应时间、反应温度等因素对四氢呋喃收率的影响.结果表明La2P2W18O62表现出优异的催化活性,当磷钨酸镧用量占1,4-丁二醇质量的1.2%,反应温度为180℃,反应时间为25min,THF收率可达97.6%,催化剂重复使用5次,催化活性有所降低,THF收率仍可达86.6%.采用TG-DTA和Py-IR方法对使用前后催化剂表征结果显示,积碳结焦使催化剂Lewis酸中心减小是催化剂失活的原因.与传统酸性催化剂相比,采用La2P2W18O62作为反应催化剂不仅提高了反应收率(高于浓硫酸),简化了工艺流程,无酸腐蚀和污染问题,且催化剂无需处理即可重复使用多次.

关键词: 磷钨酸稀土盐 , Dawson结构 , 1,4-丁二醇 , 四氢呋喃 , 催化活性

THF改性反胶团微乳液法制备纳米TiO2多孔薄膜的性能

王智 , 王华 , 唐笑 , 钱觉时 , 黄佳木

功能材料

四氢呋喃(THF)改性反胶团微乳液法可制备出粒径小而均匀并呈球形的纳米非晶态TiO2多孔薄膜.将所制备的非晶态TiO2薄膜应用于染料敏化太阳能(DSC)电池,并与P25纳米晶粉体制备的晶态TiO2薄膜及其DSC性能进行对比.结果显示,虽然非晶态TiO2多孔薄膜的染料吸附量明显低于P25纳米晶薄膜,但由于微观结构和制备方法的不同,所组装的DSC光电转换效率达到4.68%,与P25纳米晶薄膜的光电转换效率相当.研究结果表明,由于相比P25纳米晶TiO2薄膜,非晶态TiO2多孔薄膜制备工艺简单,用于DSC具有明显优势.

关键词: 染料敏化太阳能电池 , 四氢呋喃 , 改性微乳液法 , 非晶态TiO2薄膜

La2P2W18O62·nH2O/MWCNTs催化剂的制备、表征及催化1,4-丁二醇液相脱水环化合成四氢呋喃

曹小华 , 周德志 , 徐常龙 , 叶兴琳 , 帅敏

中国稀土学报 doi:10.11785/S1000-4343.20150306

以多壁碳纳米管(MWCNTs)为载体,通过浸渍法制备了负载型Dawson结构磷钨酸镧催化剂(40% La2 P2 W18 O62·nH2O/MWCNTs),并对催化剂进行FT-IR,XRD,SEM,EDS和NH3-TPD表征.以催化1,4-丁二醇液相环化脱水合成四氢呋喃(THF)反应为探针,考察催化剂的酸催化性能.通过正交实验确定了优化反应条件为:w(催化剂)=2.2%(相对1,4-丁二醇质量),反应温度为180℃,反应时间为40 min.在优化反应条件下,THF收率达97.9%,催化剂重复使用5次,THF收率仍可达92.3%.镧掺杂后的催化剂酸强度和总酸量均增加,催化活性提高.

关键词: 多壁碳纳米管 , Dawson结构 , 磷钨酸镧 , 1,4-丁二醇 , 四氢呋喃 , 稀土

杯[4]芳烃的表面化学组装及其在气态四氢呋喃荧光传感薄膜创制中的应用

马莹 , 鱼春萌 , 刘科 , 蔡秀琴 , 张少飞 , 房喻

影像科学与光化学 doi:10.7517/j.issn.1674-0475.2015.01.067

挥发性有机化合物(Volatile Organic Compounds,VOCs)是重要的大气污染物,严重地危害着人类健康.本文设计合成了一种末端携带反应活性硅氧烷基团的杯[4]芳烃衍生物,通过自组装和表面化学反应将其共价结合于玻璃基质表面,获得了一种杯[4]芳烃修饰玻璃基质.以此基质物理担载荧光活性物质——芘封端三聚噻吩(Py-3T),得到了一种对气相四氢呋喃具有“turn-on”及快速灵敏(26.7 μg/mL)响应特性的荧光传感薄膜.实验表明:除苯和甲苯之外,其它常见有机溶剂和化学物质蒸汽对该薄膜荧光发射基本没有影响.苯和甲苯也因响应程度小、响应速度慢而难以干扰测定过程.据此,可以预期该荧光薄膜有可能在THF气体传感上获得应用.

关键词: 杯[4]芳烃 , 荧光传感薄膜 , 化学自组装 , 四氢呋喃

溶剂对偶氮苯酚羟基反应选择性的影响

周云 , 陈思 , 叶锋 , 吴彬霜 , 王旭

材料科学与工程学报

分别通过选择二氯甲烷和四氢呋喃为溶剂,使在含有两个活性羟基的4-硝基-2′,4′-二羟基偶氮苯(镁试剂)与对氯甲基苯甲酰氯的酯化反应中,镁试剂发生选择性的对位羟基取代,得到4-硝基-2′-羟基-4′-对氯甲基苯甲酰氧基偶氮苯。用1H-NMR证实了产物结构。结果表明,在含有分子内氢键的镁试剂参与的选择性酯化反应中,二氯甲烷比四氢呋喃更适合作反应溶剂,产率从15%提高到40%。

关键词: 偶氮苯 , 镁试剂 , 氢键 , 二氯甲烷 , 四氢呋喃

在四氢呋喃中球磨改性处理的LaMg11Ni合金吸放氢特性研究

任国新 , 陈长聘 , 应窕 , 陈立新

稀有金属材料与工程

在四氢呋喃(THF)中对LaMg11Ni合金进行球磨改性处理.研究了改性处理对合金储氢性能的影响,并研究了THF球磨对LaMg11Ni改性的机理.观察到在较温和的温度(室温~448 K)下合金具有较高的储氢量和良好的吸氢动力学性能.在THF中球磨20 h的合金试样在448 K和3.2 MPa氢压下,初次的吸氢量达到3.4%(质量分数).放氢性能也得到了改善.XRD分析表明,在THF中球磨改性后的合金有一定程度的非晶化.

关键词: 四氢呋喃 , 机械球磨 , 表面改性 , LaMg11Ni合金 , 吸放氢特性

三元型钾-四氢呋喃-GIC的制备及稳定性研究

肖敏 , 刘静静 , 李赟 , 龚克成

新型炭材料 doi:10.3969/j.issn.1007-8827.2003.01.010

采用正交试验设计方法优化反应条件制备了纯1阶结构的钾-四氢呋喃-石墨插层化合物(K-THF-GIC),研究了1阶K-THF-GIC在空气中放置、溶剂洗涤以及加热处理时的稳定性,并对K、THF嵌入石墨层间以及从石墨层间脱嵌的过程进行了探讨.结果表明:制备K-THF-GIC时,插层剂浓度和插层反应时间对产物结构的影响很大,较大的插层剂浓度,较长的反应时间有利于石墨反应完全;1阶K-THF-GIC的稳定性较差,K、THF容易从层间脱嵌,使得阶结构由1阶向高阶变化,高阶K-THF-GIC的稳定性相对1阶K-THF-GIC来说要好一些,即形成高阶K-THF-GIC后,K、THF从层间脱嵌的速率要慢些.

关键词: 石墨插层化合物 , , 四氢呋喃 , 稳定性

一种简单的提高Pt/C电极电催化活性的处理方法

孙芳 , 邬冰 , 李桂春 , 高颖 , 陆天虹 , 刘长鹏 , 邢巍

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.04.019

Pt/C电极用四氢呋喃和丙酮混合溶剂活化处理后,对乙醇氧化的电催化活性有明显提高,其主要原因是活化处理后能除去电极表面的杂质,增加了电极上Pt的活性表面.CO在活化处理后的Pt/C电极表面上的吸附强度降低.

关键词: 直接甲醇燃料电池 , Pt , 乙醇 , CO , 丙酮 , 四氢呋喃

正丁醇作溶剂顺酐在Cu-Zn-Ti催化剂上气相加氢制取四氢呋喃

张瑞超 , 殷恒波 , 沈玉堂 , 姜廷顺

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.11.017

采用共沉淀法制备Cu-Zn-Ti系列催化剂.利用X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、程序升温还原(TPR)、N2吸附等测试技术对催化剂进行了表征.在反应压力1 MPa,反应温度235~280℃的条件下,进行顺酐气相加氢活性测试.顺酐转化率高于96%,四氢呋喃选择性高达92.7%.同时正丁醇发生脱氢-歧化-酯化反应,可提供顺酐加氢耗氢量15%~40%的H2气.受到ZnO和TiO2协同作用影响的CuO还原后生成的Cu0具有较高的顺酐深度气相加氢活性.Cu-Zn-Ti系列催化剂的深度加氢能力基本上随Cu0晶格畸变率的升高而增强.

关键词: 顺酐 , 正丁醇 , 加氢 , 四氢呋喃 , Cu-Zn-Ti

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