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WO3/ZrO2固体强酸催化剂上异丁烷/丁烯的烷基化反应Ⅱ.过渡金属的助催化作用

孙闻东 , 赵振波 , 吴越

催化学报

制备了一系列用过渡金属M(M=Pt,Co,Ni,Mn,Fe,Cu)活化的WO3/ZrO2固体强酸催化剂,用XRD,DTA-TG,H2-TPR,NH3-TPD等测定了其晶型结构、表面状态和酸量.结果表明,各样品中的ZrO2主要以T晶相存在,但T晶相ZrO2所占的比例因过渡金属不同而异,比表面积比WO3/ZrO2稍有下降;金属Pt的引入使呈单层分散的WO3的表面状态发生了改变.研究了异丁烷/丁烯烷基化反应,其反应活性与酸量的测定结果有对应关系;与WO3/ZrO2相比,M-WO3/ZrO2上的丁烯转化率均稍有下降,但具有更高的i-C08选择性.从反应机理分析了添加过渡金属无显著效果的原因.

关键词: 过渡金属 , 三氧化钨 , 二氧化锆 , 固体强酸 , 异丁烷 , 丁烯 , 烷基化

Al2O3/WO3/ZrO2固体强酸催化剂对正丁烷异构化的催化性能

陈晓蓉 , 陈长林 , 徐南平 , 牟中原

催化学报

通过沉淀、回流、浸渍和焙烧等步骤制备了Al2O3/WO3/ZrO2固体强酸催化剂. 采用XRD, N2吸附, UV-Vis光谱, NH3-TPD和H2-TPR等技术测定了Al2O3对WO3/ZrO2催化剂的结构、表面酸性、氧化还原性及正丁烷异构化反应性能的影响. 结果表明,在WO3/ZrO2中引入适量的Al2O3对其表面酸强度及酸量无显著影响,但可使催化剂中的ZrO2组分以稳定的四方相形式存在,并能有效地抑制催化剂中WO3的聚集长大,从而提高催化剂的稳定性和正丁烷异构化的转化率和选择性. 添加铂于Al2O3/WO3/ZrO2中可进一步提高其催化性能. 还考察了催化剂的焙烧温度、Al含量、反应温度和反应气氛对正丁烷异构化反应的影响.

关键词: 氧化铝 , 氧化钨 , 氧化锆 , 固体强酸 , 正丁烷 , 异构化

一硝基氯苯的区域选择性合成研究(Ⅰ)硝酸硝化

程广斌 , 吕春绪 , 彭新华

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.03.016

制备了SO2-4/TiO2、SO2-4/ZrO2和一系列钛锆原子比不同的SO2-4/TiO2-ZrO2固体酸催化剂,并通过XRD、FTIR和TG-DTA等进行了表征;研究了这些催化剂上硝酸硝化氯苯的区域选择性. 结果表明,在醋酐存在下,氯苯与等物质量的硝酸反应,其产物具有强对位选择性,在SO2-4/TiO2-ZrO2(原子比1∶2)催化剂上,氯苯一硝化产物中邻/对硝基氯苯异构体的质量比达0.29,较硝硫混酸硝化的0.57显著降低,产物得率可达70.2%. 该反应快速且催化剂可循环使用.

关键词: 氯苯 , 催化硝化 , 选择性合成 , 固体强酸

异丁烷-丁烯烷基化反应催化剂的研究Ⅳ.Zr(SO4)2和Zr(SO4)2/Al2O3(SiO2)

孙闻东 , 赵振波 , 吴越

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2000.05.001

制备了一系列不同焙烧温度的Zr(SO4)2及Zr(SO4)2负载量不同的Zr(SO4)2/Al2O3(SiO2)固体强酸催化剂,用XRD、IR、BET、TG-DTA、NH3-TPD、Hammett指示剂等方法研究了该催化体系的晶型、结构、比表面、酸量及酸强度随负载量和焙烧温度的变化规律.将Zr(SO4)2负载在Al2O3和SiO2两种载体上呈现不同的特性.在Al2O3上明显地延缓了Zr(SO4)2的分解和ZrO2的晶相转变.并且使酸量和酸强度有所提高.研究了异丁烷-丁烯烷基化反应,结果表明,对973和1023 K焙烧的Zr(SO4)2样品,活性最好, 而对Zr(SO4)2/Al2O3,负载量在m(Zr(SO4)2)/m(Al2O3)=0.5/1.0左右时活性最好.各种样品均具有较高的C08选择性.

关键词: Zr(SO4)2 , 固体强酸 , 异丁烷-丁烯烷基化

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