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介孔分子筛MCM-48负载Pd-壳聚糖配合物催化潜手性酮不对称氢转移反应

薛屏 , 吴涛

催化学报

以介孔分子筛MCM-48作载体制了以Pd(Ⅱ)-壳聚糖(CS)配合物为活性组分的手性催化剂Pd-CS/MCM-48, 并利用X射线光电子能谱、 X射线粉末衍射和低温N2吸附等手段研究了催化剂的结构特征. 结果表明, Pd(Ⅱ)与涂覆在MCM-48表面的CS中的N原子配位生成了具有手性催化活性的Pd-CS配合物. Pd-CS/MCM-48催化剂的比表面积达527 m2/g, 平均孔径和孔容分别为2.1 nm和0.63 cm3/g. 以异丙醇作氢源,将Pd-CS/MCM-48用于催化苯乙酮和4-甲基-2-戊酮的不对称氢转移反应,反应在50 ℃下分别进行4和8 h, 相应产物(R)-1-苯乙醇和(R)-4-甲基-2-戊醇的对映体过量值(ee)分别为99.0%和82.4%, 底物的转化率分别为61.9%和48.7%, 催化剂表现出良好的立体选择性. 同时分别考察了Pd含量、反应温度、反应时间和KOH浓度等对底物转化率和产物对映选择性的影响规律.

关键词: , 壳聚糖 , 配合物 , 手性催化剂 , MCM-48分子筛 , 苯乙酮 , 4-甲基-2-戊酮 , 氢转移

SiO2负载壳聚糖席夫碱钯催化剂催化芳香醛酮还原为芳香烃

贺海峰 , 龚树文 , 刘丽君 , 崔庆新 , 尹汉东

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.91247

制备了SiO2负载的壳聚糖席夫碱钯催化剂,利用X射线衍射、红外光谱和热重等方法对催化剂进行了表征,并考察了该催化剂催化羰基加氢为亚甲基的反应性能,以二苯甲酮为底物,系统地研究了反应时间、反应温度和催化剂用量等因素对反应性能的影响.结果表明,该催化剂具有较高的催化芳香羰基加氢为亚甲基的活性和选择性,且反应可在较低的温度和常压的温和条件下进行.

关键词: 壳聚糖 , 席夫碱 , , 芳香醛 , 芳香酮 , 催化加氢 , 亚甲基

复合吸附剂麦饭石-壳聚糖的制备及对Zn2+的吸附性能

李爱阳 , 蔡玲 , 蒋美丽 , 罗耀华

材料保护

含重金属离子的废水对人体和环境有极大的影响,采用吸附法对其进行处理,效果较好,但成本高,不易推广.为此,利用麦饭石负载壳聚糖制备了一种价廉的复合吸附剂.通过X射线衍射(XRD)和扫描电子显微镜(SEM)对其结构进行了表征,研究了不同pH值、不同吸附时间、不同吸附剂投加量对复合壳聚糖吸附Zn2+的影响.结果在pH值为6~8、吸附时间为40 min、复合吸附剂的投加量为4.0 g/L的条件下,复合吸附剂对Zn2+的吸附率达到95%以上,达到国家污水综合排放标准.通过对试验数据运用相关数学模型拟合,复合吸附剂对Zn2+的吸附符合Langmuir吸附等温式,其相关系数R2为0.965 1.因而复合吸附剂麦饭石-壳聚糖可有效地处理含锌废水.

关键词: 废水处理 , 麦饭石 , 壳聚糖 , 复合吸附荆 , 吸附 , Zn《'2+》 , 吸附

PLA-PTOL-PGLU/壳聚糖自组膜

麻金海 , 刘万顺

高分子材料科学与工程

由乳酸-季戊四醇-谷氨酸(PLA-PTOL-PGLU,mLA/mPTOL/mPGLA=100/1/1)共聚物与壳聚糖(CS)通过分子间作用自组装成超分子膜.利用FT-IR和SEM对膜的表面结构进行了表征,绘制出分子组装过程的放热曲线,同时测定了自组膜的溶胀度.发现两种分子间存在强的氢键作用,分子有较好的相容性,自组膜的稳定性高,溶胀度低(37 ℃,pH=7.4).

关键词: 乳酸-季戊四醇-谷氨酸 , 壳聚糖 , 氢键 , 自组装 , , 热力学稳定 , 溶胀度

超临界CO2中CS-g-PDLLA的合成及其与PDLLA多孔支架材料的原位构建

罗丙红 , 程松 , 钟翠红 , 焦延鹏 , 周长忍

材料研究学报

首先以辛酸亚锡为催化剂,消旋丙交酯(D,L-LA)与壳聚糖(CS)为原料,在超临界二氧化碳(scCO2)中合成了以PDLLA为基体、CS-g-PDLLA共聚物为填充相的共混体系,然后通过scCO2萃取/致孔技术原位构建了CS-g-PDLLA/PDLLA多孔支架材料.对共聚物的结构与性能、PDLLA的分子量进行了表征,对多孔支架的结构形态进行观察,并对支架材料的孔隙率进行测定.结果表明,以scCO2为反应介质,成功合成了PDLLA均聚物和CS-g-PDLLA共聚物,同时,通过改变原料比、反应温度和时间能在一定程度上调控共聚物的组成与PDLLA的分子量以及产率.CS-g-PDLLA/PDLLA多孔支架材料的孔洞分布均匀,孔洞连通性较好,孔内壁具有非常独特的长沟壑形微观结构,且CS-g-PDLLA填充相与PDLLA基体的相容性良好;减压速率和处理温度对多孔支架的结构形态有一定影响.

关键词: 复合材料 , 超临界CO2 , 壳聚糖 , 聚乳酸 , 共聚 , 多孔支架 , 原位构建

葡甘聚糖-壳聚糖-聚乙烯醇复合胶黏剂的流变特性

顾蓉 , 张佳 , 郭康权 , 吴杰 , 漆楚生

复合材料学报

为开发环境友好型木材胶黏剂,利用差示扫描量热法(DSC)和流变仪分析了葡甘聚糖、壳聚糖、聚乙烯醇共混胶黏剂的热同化过程和流变特性.结果表明:三元共混胶黏剂的流变特性呈明显的非线性,黏度与剪切速率的关系可用Cross模型拟合,黏度与温度的关系可用Arrhenius方程拟合,前置因子K为1.25×10-6Pa·s,流动活化能为54.24 kJ/mol,频率曲线可用四阶多项式拟合,同时可得到胶黏剂的平均分子量随温度升高逐渐降低,分子量分布随着温度升高逐渐增大.温度和时间扫描得到凝胶化温度110.4℃,凝胶时间20.1 min,玻璃化转变温度87.4℃,加热温度130℃.

关键词: 葡甘聚糖 , 壳聚糖 , 聚乙烯醇 , 胶黏剂 , 流变特性 , DSC , Arrhenius

钛涂覆多孔羟基磷灰石/氧化铝生物陶瓷涂层的性能研究

张岚

合成材料老化与应用

通过电泳沉积的方法在生物医用钛基体表面制备羟基磷灰石(HA)/Al/壳聚糖(CS)复合涂层,通过高温烧结分解CS颗粒并制备钛基多孔HA/Al2O3复合生物陶瓷涂层.通过粘结-拉伸实验测定涂层与基材的结合强度;XRD和SEM对涂层的物相组成和形貌进行表征;CHI660C电化学工作站测试涂层在模拟体液中的耐蚀性能.研究表明,经过热处理后的涂层为表面可形成平均孔径为5μm的多孔HA/M2O3,涂层厚度可达25μm,涂层中的HA颗粒致密粘连,Al在高温条件下反应成Al2O3从而使涂层与基体的结合强度最高可达30.5MPa,涂层的涂覆使Ti金属在人体模拟体液中具有良好的耐腐蚀能力.

关键词: Ti , 表面改性 , 电泳沉积 , 羟基磷灰石 , 壳聚糖 , Al2O3 , 多孔涂层

自组装合成表面包覆壳聚糖的碳微球

韩艳星 , 刘伟峰 , 杨永珍 , 刘旭光 , 许并社

中国材料进展

采用静电自组装实现了壳聚糖(CS)对碳微球(CMSs)的包覆.将化学气相沉积法制得的CMSs用HNO3和H2O2混合溶液进行表面氧化修饰,引入含氧官能团,使其表面带负电,通过静电作用力与带正电的CS自组装,从而改变了CMSs的表面活性.利用场发射扫描电子显微镜、傅立叶红外光谱仪、X-射线衍射仪及热重分析仪等检测手段表征了产物的形貌和结构特征.结果表明:CS成功地组装到CMSs表面,当CMSs与CS的质量比为1:2时,CS均匀覆盖于CMSs表面,而且在水溶液和乙醇中的分散性较好.

关键词: 自组装 , 碳微球 , 壳聚糖 , 分散性

SA/GT/CS复合水凝胶载药微球的制备与药物释放性能研究

张琨 , 李敬安 , 程莉萍 , 李云峰 , 张志斌

材料导报

将海藻酸钠/明胶/盐酸四环素共混液滴入含有CaCl2的壳聚糖醋酸溶液中,制备出SA/GT质量配比分别为10/0.6、10/0.8、10/1.0的SA/CS/GT复合水凝胶载药微球,考察了模拟肠液和胃液中不同原料配比对载药性能的影响.结果表明,在配比为10/0/8下微球具有最大载药量,模拟肠液中水凝胶微球释放药物周期较长.因此,SA/CS/GT三元复合水凝胶微球由于其良好的控制释放和降解性能,将是口服释药系统的一种优良载体.

关键词: 海藻酸钠 , 壳聚糖 , 明胶 , 复合水凝胶微球 , 盐酸四环素

纳米羟基磷灰石/聚己内酯-壳聚糖复合多孔支架材料的制备与表征

林宗琼 , 肖秀峰 , 佘厚德 , 黄励中 , 刘榕芳

高分子材料科学与工程

结合蚋米羟基磷灰石(n-HA)和聚合物的优点,采用溶液共混相分离制备出聚己内酯(PCL)-壳聚糖(CS)多孔支架材料.并采用离心注浆填充新方法对支架材料进行增强,制备复合多孔支架材料.用扫描电子显微镜、红外光谱、元素分析、孔隙率和抗压强度对材料进行了表征.结果表明复合材料具有良好的界面结合;孔隙率分析表明材料具有60%~80%的孔隙率,符合骨组织工程对支架材料的要求;力学性能测试表明材料的压缩强度得到大幅度提高.

关键词: 羟基磷灰石 , 聚己内酯 , 壳聚糖 , 聚乙烯醇 , 多孔支架

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