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CO2氧化丙烷脱氢制丙烯用Pd-Cu/V2O5-SiO2催化剂的研究

邵怀启 , 钟顺和 , 郭俊宝

催化学报

采用等体积浸渍法制备了V2O5-SiO2负载的Pd-Cu双金属催化剂,以程序升温还原/程序升温氧化、红外光谱、程序升温脱附和微反技术表征了Pd-Cu/V2O5-SiO2对CO2和丙烷的化学吸附性能及对CO2部分氧化丙烷脱氢反应的催化性能.结果表明,在催化剂表面金属活性位(Pd,Cu)和邻近的Vn+协同下形成的CO2卧式吸附态可在172和284 ℃断裂形成CO和晶格氧,以甲基氢和亚甲基氢双位吸附在V = O上的丙烷分子吸附态可在238 ℃脱氢生成丙烯.在600 ℃,CO2/C3H8体积比为1和空速为1286 h-1的条件下,丙烷转化率为35.22%,丙烯选择性为85.44%.催化剂V = O中的晶格氧参与了丙烷氧化脱氢过程.

关键词: 二氧化碳 , 丙烷 , 氧化脱氢 , 丙烯 , , , 双金属催化剂 , 复合氧化物载体

TiO2-Al2O3复合氧化物载体焙烧温度对Au-Pd催化剂加氢脱硫性能的影响

顾忠华 , 罗来涛 , 夏梦君 , 李茂康

催化学报

采用溶胶-凝胶法制备了介孔TiO2-Al2O3复合氧化物载体,考察了载体的焙烧温度对负载型Au-Pd双金属催化剂加氢脱硫性能的影响,并采用X射线衍射、吸附吡啶的程序升温脱附、程序升温还原、红外光谱和N2物理吸附等技术对载体及催化剂进行了表征. 结果表明,不同温度焙烧的TiO2-Al2O3复合载体都具有介孔结构,其中773 K焙烧制得的TiO2-Al2O3复合载体的比表面积和孔容较大, B酸中心较多,以其为载体的Au-Pd 催化剂具有较好的加氢脱硫活性. 表征结果表明, 773 K焙烧制得的Au-Pd/TiO2-Al2O3催化剂中Au-Pd活性组分与载体的相互作用较强,催化剂上形成的AuxPdy合金的晶粒较小且数量较多,催化剂的酸量和活性组分的分散度较大,并且其上进行的加氢脱硫反应的活化能较低,这些因素均有利于催化剂活性的提高.

关键词: , , 二氧化钛 , 氧化铝 , 复合氧化物载体 , 焙烧温度 , 加氢脱硫

CO2和CH3OH直接合成碳酸二甲酯用Cu-Ni/ZrO2-SiO2催化剂

钟顺和 , 黎汉生 , 王建伟 , 肖秀芬

催化学报

采用表面反应改性法制备了ZrO2-SiO2(ZrSiO)表面复合物,用等体积浸渍法制备了ZrSiO担载的Cu-Ni双金属催化剂,并用IR, TPD, TPSR和微反技术考察了CO2和CH3OH在催化剂表面上的化学吸附及反应性能. 实验结果表明: 在Cu-Ni/ZrSiO催化剂上存在着Cu-Ni金属位M, Lewis酸位Zrn+和Lewis碱位Zr-O-三类活性中心; CO2在金属位和Lewis酸位的协同作用下可形成CO2卧式吸附态,此吸附态在142 ℃左右可解离成M-CO和Zr-O-; CH3OH在Lewis酸位和Lewis碱位的协同作用下可形成解离吸附态Zr-OCH3和Zr-OH; CO2和CH3OH在Cu-Ni/ZrSiO催化剂表面上的主要反应产物为碳酸二甲酯(选择性在85%以上), 另有少量的CH2O, CO和H2O.

关键词: 二氧化碳 , 甲醇 , 碳酸二甲酯 , 复合氧化物载体 , , , 双金属催化剂

复合氧化物载体对镍基催化剂上CO甲烷化反应性能的影响

张罕 , 董云芸 , 方维平 , 连奕新

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60485-3

采用改良的粉末混合法制备了系列经过其它金属氧化物改性的NiO/Al2O3催化剂,并运用X射线衍射、透射电子显微镜、N2低温物理吸附-脱附、程序升温还原、程序升温脱附、拉曼以及X射线光电子能谱对催化剂进行了表征.结果显示,在300~700℃经MgO修饰的NiO/Al2O3催化剂上CO甲烷化反应活性比NiO/ZrO2-Al2O3和NiO/SiO2-Al2O3的高.另一金属氧化物的加入削弱了NiO/Al2O3催化剂中Ni-Al间相互作用,形成更多的活性Ni物种,从而促进了反应的进行.

关键词: 一氧化碳 , 甲烷化 , 镍基催化剂 , 合成气 , 复合氧化物载体

复合氧化物负载型钙钛矿催化燃烧甲苯的载体效应

王永强 , 薛玉芬 , 赵东风 , 赵朝成 , 刘芳 , 李石

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2016.02.034

以CeO2-TiO2复合氧化物为载体,La0.8Ce0.2MnO3为活性组分制备了负载型钙钛矿催化剂.并以TiO2、CeO2负载钙钛矿作为对比,考察了催化剂的活性.La0.8Ce0.2MnO3/CeO2-TiO2的催化活性最高,起燃温度和完全转化温度分别为140和255℃,通过采用XRD、BET、SEM、NH3-TPD、H2-TPR等手段,探讨了载体的结构性质与催化剂活性的关系.结果表明,催化剂的孔结构、表面酸性和还原性是影响催化剂活性的主要因素.Ce、Ti复合之后,CeO2-TiO2主要以CeTi固溶体的形式存在,比表面积和孔容较大,催化剂表面酸性明显增强,从而使得钙钛矿在CeO2-TiO2的表面均匀分散,有效地改善了La0.8Ce0.2MnO3/CeO2-TiO2催化剂的氧化还原能力,使催化剂活性增强.

关键词: 挥发性有机物 , 催化燃烧 , 复合氧化物载体 , 钙钛矿

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