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共聚法和嫁接法制备二茂铁杂化介孔材料及其催化性能

张铁明 , 高鹏飞 , 高春光 , 杨恒权 , 赵永祥

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.91150

以桥联硅氧烷1,1'-双[(2-三乙氧基硅基)乙基]二茂铁(BTEF)和正硅酸乙酯为前驱体,以十六烷基三甲基溴化铵为结构导向剂,采用共聚法制备了二茂铁功能化的周期介孔有机硅烷材料(PMO-Fc).同时以BTEF为修饰剂,以甲苯为分散剂,采用嫁接法制备了Fc-MCM-41杂化介孔材料,采用N2物理吸附、X射线衍射、透射电镜和红外光谱等手段对材料进行了表征,评价了其催化苯羟化反应活性.结果表明,PMO-Fc具有有序的二维六方形孔道结构,较大的比表面积和孔体积,在苯羟化反应中表现出比Fc-MCM-41更高的催化活性,苯酚的选择性和收率分别为65.3%和20.2%.

关键词: 嫁接 , 共聚 , 二茂铁 , 桥联硅氧烷 , 介孔材料 , 杂化 , , 羟化 , 苯酚

钛嫁接介孔分子筛Ti-HMS的合成、表征与催化性能

俞卫华 , 周春晖 , 倪哲明 , 张波 , 葛忠华

催化学报

以有机金属二氯二茂钛作为Ti源,以HMS作为载体,采用嫁接法合成了一系列不同载Ti量的Ti-HMS.HMS的模板剂通过600 ℃焙烧或乙醇萃取紧随400 ℃焙烧脱除.合成Ti-HMS用热重-差热分析、 X射线粉末衍射、 N2吸附-脱附等温线、漫反射紫外可见光谱和傅里叶变换红外光谱进行了表征,并在温和反应条件下考察了Ti-HMS对过氧化氢液相氧化对叔丁基甲苯的催化性能. 结果表明,对载体采取乙醇萃取和低温焙烧的方法脱除模板剂有利于保护嫁接反应所需要的羟基; 随着载Ti量增加,骨架Ti逐渐减少,四配位的骨架Ti在对叔丁基甲苯氧化反应中具有催化活性; 非骨架Ti导致催化活性降低.在实验条件下,对叔丁基甲苯的转化率可达9.3%, 对叔丁基苯甲醛的选择性为100%.

关键词: , 嫁接 , HMS分子筛 , 过氧化氢 , 对叔丁基甲苯 , 氧化 , 对叔丁基苯甲醛

两亲性含钛介孔KIT-1分子筛的制备与表征

李惠云 , 刘院英 , 王绍梅 , 郭金福

无机材料学报 doi:10.3321/j.issn:1000-324X.2008.05.023

以钛酸丁酯为钛源,以KIT-1为载体,采用嫁接法制备了含钛介孔分子筛Ti-KIT-1,将Ti-KIT-1分子筛经三甲基氯硅烷改性得到两亲性含钛介孔分子筛.利用XRD、DRS、FT-IR和低温N2吸附-脱附等手段对其进行了表征;并通过测定样品在水或有机物饱和蒸汽中的吸附量,研究了样品的两亲性.与改性前样品Ti-KIT-1相比,制备出的两亲性含钛分子筛保持了原来的介孔结构,其BET比表面积和BJH孔容均稍有下降.FT-IR和DRS结果说明该分子筛骨架中存在四配位钛,从而有可能成为催化烯烃环氧化反应的活性中心,由于外表面部分覆盖有增水性的硅烷基团而其它部分呈现亲水性,使分子筛表现出很好的两亲性.

关键词: Ti , 嫁接 , KIT-1分子筛 , 两亲性

硅表面嫁接有机单分子膜的研究近况

孙乔玉 , 黄吉儿 , 力虎林 , Catherine Henry de Villeneuve , Philippe Allongue

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.06.001

由于在微电子、化学/生物化学传感器、纳米技术及太阳能等领域具有潜在的应用价值,通 过Si-C键在硅表面上直接嫁接有机单分子膜,已成为近几年新开展的研究热点. 对这一研究领域进行了概要综述.

关键词: , 有机单分子膜 , 嫁接 , 综述

共价键联的PW11/TiO2介孔杂化材料的合成及其光催化性能

许倩倩 , 杨春

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00345

采用二次嫁接的方法,将Keggin结构的缺位钨磷酸盐PW11嫁接到介孔TiO2的表面,得到PW11/TiO2 杂化样品.采用IR、低温N2吸附、XRD、TEM和ICP-AES等对样品的结构、PW11负载量以及键联机理进行了表征和研究,对样品光催化降解甲基橙的性能进行了考察.结果显示,用蒸发诱导自组装法合成的TiO2,焙烧前结构松散,可部分水解并与PW11反应,生成PW11Ti物种,后者与TiO2骨架缩合,从而实现PW11的键联嫁接.与纯TiO2相比,杂化样品中锐钛矿相的结晶度稍有降低,孔径、孔容减小,但是对甲基橙的光催化降解活性却明显增加,显然这是PW11和TiO2间发生了“协同效应”所致.

关键词: TiO2 , 多金属氧酸盐 , 嫁接 , 介孔杂化材料 , 光催化

嫁接Al改性MCM-41介孔分子筛催化合成双酚F

谢铭宇 , 李若飞 , 贾雪 , 田黎黎 , 夏新年

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30235

以十六烷基三甲基溴化铵和正硅酸乙酯为原料,合成纯硅MCM-41介孔分子筛.再利用九水硝酸铝为改性剂来嫁接改性纯硅MCM-41介孔分子筛,NH3-TPD结果表明,嫁接后的AlMCM-41产生了中强酸.用改性后不同n(Si)/n(Al)的AlMCM-41催化合成双酚F,在n(苯酚)/n(甲醛)=30、反应时间5h、反应温度90℃、m(甲醛)/m(AlMCM-41)=7的反应条件下,在一定范围内,双酚F的产率随Al含量增加而增加,但在n(Si)/n(Al) <50时,双酚F的产率反而下降,当n(Si)/n(Al)=50时,双酚F的产率最高,为42.28%.

关键词: 硝酸铝 , 嫁接 , 双酚F , MCM-41分子筛

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