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桂皮酸-邻菲啰啉稀土配合物的合成及其与DNA作用研究

孙慧娟 , 王忠侠 , 吕杨超 , 王爱玲 , 褚海斌 , 赵永亮

稀土

分别以轻、中和重稀土Pr、Eu、Gd、Dy、Lu为中心离子,以桂皮酸(Hcin)和邻菲啰啉(phen)为配体,合成了五种三元稀土配合物.经C、H、N元素分析和稀土络合滴定推测三元配合物的组成为REphen(cin)3(RE3+=Pr3+、Eu3+、Gd3+、Dy3+、Lu3+);红外光谱和紫外吸收光谱测试表明配合物中RE3+与桂皮酸的羧基氧原子及邻菲啰啉的两个氮原子配位成键.采用紫外吸收光谱法及粘度法研究了三元稀土配合物与小牛胸腺DNA(CT-DNA)的作用,结果表明配合物是以插入方式与DNA结合,配合物中的平面分子phen在一定程度上插入到了DNA的碱基对中,与DNA的键合常数随稀土原子序数增大而增大,表明离子半径小的重稀土配合物更容易插入到DNA的碱基对中.

关键词: 稀土配合物 , 桂皮酸 , 邻菲啰啉 , 小牛胸腺DNA , 相互作用

2-吡咯类酰腙的合成、晶体结构及与小牛胸腺DNA的相互作用

毛新洁 , 刘向荣 , 赵顺省 , 杨再文 , 闫森

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.08.150398

以2-吡咯甲酰肼与2,4-二羟基苯甲醛和2-羟基-3-甲氧基苯甲醛经缩合反应合成2,4-二羟基苯甲醛-2-吡咯甲酰腙C12H11N3O3(Ⅰ)和2-羟基-3-甲氧基苯甲醛-2-吡咯甲酰腙C13H15N3O4(Ⅱ),并利用红外光谱、元素分析、1H NMR、X射线单晶衍射和热重分析进行表征,结果表明晶体Ⅰ属单斜晶系,空间群为P21/c,Z=4,晶胞参数为a=1.2586(4)nm,b=0.8050(3)nm,c=1.1914(4)nm;晶体Ⅱ为正交晶系,空间群为P212121Z=4,晶胞参数为a=0.4756(2)nm,b=1.2491(6)nm,c=2.2145(11)nm。热重结果显示,化合物Ⅰ和Ⅱ最大热分解峰分别出现在267.59和284.79 ℃,表观活化能分别为176.6和122.9 kJ/mol,表明化合物Ⅰ和Ⅱ具有较高的热稳定性。利用粘度实验和微量热实验研究了化合物Ⅰ和Ⅱ与CT-DNA的相互作用,均显示两种化合物均与CT-DNA发生了插入作用,且相互作用过程放热,焓变值分别为ΔH(Ⅰ)=4.67 kJ/mol和ΔH(Ⅱ)=4.40 kJ/mol。

关键词: 酰腙化合物 , 晶体结构 , 热稳定性 , 小牛胸腺DNA

亚甲蓝作为光谱探针研究对-二甲氨甲基-杯[8]芳烃与DNA间的作用

李来生 , 黄志兵 , 刘旭 , 谢冰 , 王宇晓

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.10.009

利用紫外光谱法和荧光光谱法,以亚甲蓝(MB)为探针研究了水溶性对-二甲氨甲基杯[8]芳烃(简称CX8)与小牛胸腺DNA的相互作用,考察了溶液pH值、离子强度、常见有机溶剂及表面活性剂等对二者作用方式的影响,初步探讨了它们之间的作用机理,实验表明,大环化合物CX8与DNA之间主要存在较强的静电作用.通过Scatchard图解析证明,CX8可竞争DNA的MB静电结合位点.

关键词: 对-二甲氨甲基杯[8]芳烃 , 小牛胸腺DNA , 亚甲蓝 , 紫外光谱法 , 荧光探针

中氮茚萘醌类化合物与小牛胸腺DNA的相互作用

李静 , 龚美娟 , 韩涛 , 王炳祥 , 陆天虹 , 葛存旺 , 杜江燕

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.12.001

用电化学及紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱技术研究了4个中氮茚萘醌(INQ)化合物与小牛胸腺DNA(CT-DNA)的相互作用.在INQ循环伏安曲线中,可观察到1对强氧化-还原峰.加入CT-DNA后,INQ的氧化-还原峰峰电流随CT-DNA浓度的增大而减小,峰电位发生正移.INQ的UV-Vis吸收光谱中有1个强的吸收峰,加入CT-DNA后,INQ吸收峰的吸光度随CT-DNA浓度的增大而减小.电化学及UV-Vis吸收光谱的结果表明,INQ与CT-DNA的相互作用以嵌入堆积方式为主.化合物与DNA的嵌入结合作用与其共轭体系的大小有关.随着INQ化合物共轭体系的增大,化合物与DNA碱基之间π-π堆积作用增强,INQ与DNA之间的嵌入结合作用也更强.

关键词: 中氮茚萘醌 , 小牛胸腺DNA , 电化学 , UV-Vis吸收光谱

双大环多胺Zn(Ⅱ)配合物及其与DNA作用的溴乙锭荧光探针

李硕 , 周成合 , 陈稼轩 , 向清祥

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.12.017

以1,4,7,10-四氮杂环十二烷(Cyclen)为原料合成的一种新型双大环多胺配体及其双核Zn2+配合物,其结构用1H NMR、质谱和元素分析等测试技术进行了表征. 以溴乙锭(EB)为探针,用荧光光谱法研究了双环多胺配体及其Zn(Ⅱ)配合物与小牛胸腺DNA的作用,当c_(Complex 6)/c_(DNA)=0.51时,DNA/EB体系的荧光强度降低至原来的47.3%,表明双大环配合物是以嵌入方式与小牛胸腺DNA结合. 化合物对DNA/EB体系的荧光猝灭顺序为:双大环多胺双核Zn(Ⅱ)配合物>双大环多胺配体>四氮杂环多胺-Zn(Ⅱ)配合物>四氮杂环多胺.

关键词: 双大环多胺 , Zn(Ⅱ)配合物 , 合成 , 小牛胸腺DNA , 荧光

抗癌药物4'-O-(α-L-夹竹桃糖基)柔红霉素与小牛胸腺DNA的相互作用的荧光光谱

崔凤灵 , 霍瑞娜 , 张贵生 , 邢卫卫

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00116

在pH =7.4的ris-HCl介质中,利用荧光光谱和紫外吸收光谱法,研究了一种新型蒽环类抗癌药物柔红霉素衍生物(4'-O-(α-L-夹竹桃糖基)柔红霉素,ODNR)与小牛胸腺DNA(ctDNA)的相互作用.通过离子强度的影响、KI荧光猝灭实验和单双链ctDNA作用的比较实验,分析了ODNR与ctDNA的相互作用模式.结果表明,ODNR通过嵌插方式与ctDNA发生作用.ctDNA对ODNR的荧光有明显的猝灭作用,其机理属于静态猝灭.通过Scatchard方程求得不同温度下的结合常数和结合位点数,由热力学参数确定分子间作用力为疏水作用,也可能存在静电作用.

关键词: ODNR , 小牛胸腺DNA , 相互作用 , 荧光光谱 , 嵌插结合

稀土-全反式维甲酸-缬氨酸三元配合物的合成、表征及抗肿瘤活性检测

李文娟 , 马俊怀 , 宋玉民

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2015.01.140152

在无水乙醇介质中,合成了4种新型稀土三元固体配合物.通过红外光谱、紫外光谱、元素分析和TG-DTA等技术手段测试,确定了配合物的化学组成为:REL2L'·nH2O(RE:Nd3+,Eu3,La3+,Sc3+;L=全反式维甲酸;L'=L-缬氨酸).利用MTT测试法,检测了配合物对体外培养的人肝癌细胞HepG2、人肺癌细胞A549和人宫颈癌细胞Hela生长的影响.结果表明,4种稀土配合物与稀土硝酸盐、配体全反式维甲酸和L-缬氨酸对3种癌细胞株的生长均有一定的抑制作用,但在一定的浓度范围内,三元固体配合物的抑制效果明显优于稀土硝酸盐和2种配体;稀土配合物对3种癌细胞株生长的抑制作用基本上随浓度的升高而增强,存在一定的时间依赖性和浓度依赖性.为了进一步阐明抗肿瘤作用的原因,利用光谱方法和黏度法的手段,对配合物与DNA之间的相互作用方式做了考察,推测配合物抗肿瘤活性的起效与这种嵌入DNA双螺旋结构的作用方式有关.

关键词: 稀土配合物 , 合成与表征 , 抗肿瘤活性 , 小牛胸腺DNA

2-吡咯类酰腙的合成、晶体结构及与小牛胸腺DNA的相互作用

毛新洁 , 刘向荣 , 赵顺省 , 杨再文 , 闫森

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.08.150398

以2-吡咯甲酰肼与2,4-二羟基苯甲醛和2-羟基-3-.甲氧基苯甲醛经缩合反应合成2,4-二羟基苯甲醛-2-吡咯甲酰腙C12H11N303(Ⅰ)和2-羟基-3-甲氧基苯甲醛-2-吡咯甲酰腙C13H15N304(Ⅱ),并利用红外光谱、元素分析、1H NMR、X射线单晶衍射和热重分析进行表征,结果表明晶体Ⅰ属单斜晶系,空间群为P21/c,Z=4,晶胞参数为a=1.2586(4) nm,b =0.8050(3) nm,c=1.1914(4)nm;晶体Ⅱ为正交晶系,空间群为P212121,Z=4,晶胞参数为α=0.4756(2) nm,b=1.2491(6) nm,c =2.2145(11) nm.热重结果显示,化合物Ⅰ和Ⅱ最大热分解峰分别出现在267.59和284.79℃,表观活化能分别为176.6和122.9 kJ/mol,表明化合物Ⅰ和Ⅱ具有较高的热稳定性.利用粘度实验和微量热实验研究了化合物Ⅰ和Ⅱ与CT-DNA的相互作用,均显示两种化合物均与CT-DNA发生了插入作用,且相互作用过程放热,焓变值分别为△H(1)=4.67 kJ/mol和△H(Ⅱ)=4.40 kJ/mol.

关键词: 酰腙化合物 , 晶体结构 , 热稳定性 , 小牛胸腺DNA

三羟甲基氨基甲烷缩2-吡啶甲醛席夫碱铜配合物的合成、表征及与DNA相互作用

杨新斌 , 张金生 , 陈朝晖 , 曾仁权

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2010.90646

合成了三羟甲基氨基甲烷缩2-吡啶甲醛席夫碱铜配合物[C10H14CuN2O3]Cl2,通过元素分析、摩尔电导、红外光谱和高分辨质谱等测试技术对化合物进行了结构表征.利用电子吸收光谱、热变性和粘度实验研究了配合物与CT-DNA的相互作用,实验结果表明,该配合物以嵌插模式与DNA相互作用.

关键词: 铜配合物 , 小牛胸腺DNA , 嵌插

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