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紫外光固化巯基-乙烯基硅氮烷制备聚合物陶瓷前驱体的热裂解

宋家乐 , 陈立新 , 王亚洲 , 王汝敏

高分子材料科学与工程

采用不同升温速率的热失重(TGA)研究了紫外光固化巯基-乙烯基硅氮烷共聚产物的热解动力学,并采用Kissinger、Friedman和Vachuska-Voboril等方法对热解动力学参数进行了计算.结果表明,该共聚物在300℃~450℃,450℃~600℃和700℃~800℃出现了三个明显的失重峰,且分解活化能随热解温度升高逐渐增大,反应级数变小.采用热失重-质谱联用(TGA-MS)和红外光谱对热解产生的气体及热解转化物进行了分析,提出了热裂解历程,在第一和第二阶段主要是由于发生偶合脱氢、转胺基反应和脱羧反应产生了H_2、NH_3和CO_2,硫主要是以H_2S和SO_2形式脱除,并伴有少量的噻吩;第三阶段以Si-C和C-H断裂产生H_2和CH_4气体为主.

关键词: 巯基-乙烯基 , 硅氮烷 , 热解 , 动力学

巯基/乙烯基硅氮烷紫外光固化的研究

宋家乐 , 陈立新 , 王亚洲 , 王汝敏 , 张教强

影像科学与光化学

利用原位红外跟踪技术和光-示差扫描量热技术研究了不同类型多官能巯基化合物与乙烯基硅氮烷的紫外光聚合动力学过程.结果表明,巯基化合物官能度越高,聚合反应速率越高,但最终转化率越低.巯基丙酸酯类化合物比烷基硫醇类化合物更易与乙烯基硅氮烷反应.在较低温度下,反应温度对聚合反应的影响较弱,反应活化能约为2.3kJ/mol,而较高反应温度下反应速率偏离Arrhenius方程.

关键词: 巯基-乙烯基 , 紫外光固化 , 原位红外光谱 , 光-示差扫描量热

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