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对二氧环己酮与丙交酯共聚反应的~1H-NMR分析

秦凡 , 车晶 , 杨荣杰 , 高鹏 , 冯增国

高分子材料科学与工程

由对二氧环己酮(PDO)和丙交酯(LA)单体,在不同温度下合成了PDO-co-LA共聚物,采用核磁共振(1H-NMR)研究了共聚反应动力学和共聚物分子链结构,提出了一种链段平均序列长度的计算方法。结果显示,丙交酯在共聚反应中的聚合能力要比对二氧环己酮强;实验条件下LA/PDO投料物质的量比为2/3时,共聚物中PDO与LA的物质的量比接近1/1,两种单体的链段以二单元组和三单元组为主。共聚反应中单体转化率和链段平均序列长度的计算结果具有一致性,表明基于1H-NMR谱对PDO-co-LA共聚反应的分析是合理的。

关键词: 对二氧环己酮 , 丙交酯 , 共聚物 , 转化率 , 序列结构

以化学键为加和单元研究MMA-St-AN三元共聚物的玻璃化温度

刘国栋 , 范留彬 , 杨永芳 , 李效军 , 周月莲

高分子材料科学与工程

以玻璃化转变的热力学理论为基础,假定化学键的刚性能具有加和性,提出了新的三元共聚物的Tg-组成关系方程,方程中包含三元组的物质的量含量以及均聚物、周期共聚物的Tg。方程中周期共聚物poly[ij]和poly[iij]的Tg可以由二元共聚物数据回归求取,新方程中仅剩三个未知参数,即poly[ijik]的Tg,可以通过对三元共聚物Tg数据拟合得到,因此新方程可以方便地应用于三元共聚物Tg-组成-序列关系研究。将新方程用于MMA-St-AN三元共聚物的Tg-组成关系,理论值与实验值十分接近,说明新方程具有很好的适用性。由拟合结果同时预测了目前尚未合成的周期共聚物的Tg,poly[MSMA]、poly[SMSA]和poly[AMAS]的Tg分别为478.5K、353.5K和357.8K。

关键词: 玻璃化温度 , 三元共聚物 , 组成 , 序列结构

聚(对苯二甲酸丁二醇-CO-ε-己内酯)的合成、表征及力学性能研究

赵巍 , 吴水珠 , 徐依斌

合成材料老化与应用

以聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)和ε-己内酯(CL)为原料,通过PBT端羟基引发CL开环聚合,然后在高温、高真空条件下缩聚,制备了不同硬段含量的聚(对苯二甲酸丁二醇-co-ε-己内酯)共聚酯(PBT-CL).通过1H NMR、IR、DSC等对PBT-CL进行了表征.结果表明PBT-CL具有嵌段聚合物特性.随硬段含量升高,共聚酯熔点和结晶温度上升,共聚酯的密度、拉伸强度、弯曲强度逐渐增大.硬段序列长度随硬段含量增加而增加.

关键词: 共聚酯 , 热塑性聚酯弹性体 , 链结构 , 序列结构 , 力学性能

St-BA共聚物玻璃化温度与转化率的关系

李连杰 , 赵冬梅 , 甘泉瑛 , 骈岩杰 , 孙帅龙 , 刘国栋

高分子材料科学与工程

用溶液聚合的方法在不同投料比下合成了不同转化率的苯乙烯-丙烯酸丁酯无规共聚物,低转化率下共聚物的组成用1H-NMR测定,聚合物的玻璃化温度(Tg)用差示扫描量热法(DSC)测量.采用非线性最小二乘法(NLLS)计算得到单体的竞聚率rSt=0.831,rBA=0.187,不同转化率瞬时共聚物含量由竞聚率、投料比计算,Tg用前期提出的共聚物Tg组成关系方程计算,累计产品的Tg由瞬时共聚物Tg用Fox公式加和而得,按此种方法预测的St-BA共聚物Tg-转化率关系与实验结果基本一致.

关键词: 共聚物 , 玻璃化温度 , 转化率 , 组成 , 序列结构

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