倪旭峰
,
朱伟伟
,
沈之荃
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(10)60096-4
通过稀土氯化物与席夫碱钠盐的交换反应制备了一系列以3,5-二叔丁基水杨醛缩苯胺为配体的稀土席夫碱配合物.对其中的钕席夫碱配合物进行了X射线单晶衍射分析,发现其单晶结构为五角双锥构型,所得席夫碱稀土配合物可以单组分催化ε-己内酯开环聚合.深入研究了钕席夫碱配合物催化己内酯的开环聚合机理,考察了不同聚合条件对单体转化率、产物分子量及分子量分布的影响.结果表明,该聚合反应速率为一级,聚合反应具有较好的可控性.聚合物端基分析表明,聚合反应以配位-插入机理进行.
关键词:
已内酯
,
开环聚合
,
稀土催化剂
,
席夫碱
,
晶体结构
刘欣
,
顾宜
高分子材料科学与工程
采用TLC、GPC、1H-NMR及IR等分析方法,对苯并口恶嗪-环氧化合物-胺类催化剂体系的聚合反应进行了研究,表征了产物结构,并探讨了聚合反应机理.结果表明,苯并口恶嗪-环氧化合物体系在胺类催化剂如苄胺、咪唑的作用下,能发生开环聚合反应,生成低分子量的聚合物.
关键词:
苯并口恶嗪
,
开环聚合
,
阴离子聚合
,
反应机理
程柳军
,
刘琼琼
,
杨林
,
林雅铃
,
张安强
高分子材料科学与工程
以八甲基环四硅氧烷(D4)、四甲基四氢环四硅氧烷(D4H)和六甲基二硅氧烷(MM)为原料,以强酸性离子交换树脂为催化剂,采用开环共聚法合成了一系列相对分子质量和含氢量可控、相对分子质量分布较窄的含氢聚甲基硅氧烷(PDMS-co-PHMS).研究了催化剂种类、反应温度、反应时间、催化剂用量、搅拌速度对产物相对分子质量、含氢量以及产率的影响,并通过正交试验对工艺条件进行优化,实现了一系列具有不同含氢比例的含氢聚甲基硅氧烷的可控合成;并利用红外光谱、核磁共振和凝胶渗透色谱对产物进行分析表征.结果表明,以强酸性离子交换树脂为催化剂,可控合成了相对分子质量为1.19×103～3.01×103的含氢聚甲基硅氧烷,最佳反应条件是反应温度为60℃,反应时间为12h,催化剂质量分数为1％,搅拌速度为400 r/min.
关键词:
含氢聚甲基硅氧烷
,
开环聚合
,
强酸性离子交换树脂
,
相对分子质量
,
含氢量
王庆蓉
,
王华芬
,
冯俊
,
卓仁禧
,
程巳雪
高分子材料科学与工程
脂肪族聚碳酸酯是一类重要的可降解高分子,在生物医用领域有着广泛的应用.聚碳酸酯的功能化可以赋予其特定的性能以满足在不同应用领域的要求.如引入特定的功能基团以调节亲疏水性、改善生物相容性、赋予其生物活性等.文中综述了近年来生物可降解脂肪族聚碳酸酯的研究进展,着重介绍了功能化脂肪族聚碳酸酯的分类、合成方法及性能.
关键词:
聚碳酸酯
,
可生物降解
,
功能化
,
开环聚合
,
生物医用
冯芳
,
谭锦
,
刘预
,
赵斌元
,
胡克鳌
材料导报
在乙酸乙酯溶剂的异相条件下,以壳聚糖的氨基引发N-羧酸酐(NCA)开环聚合,制备了接枝L-谷氨酸甲酯壳聚糖产物.异相接枝反应中,增加NCA的用量和适当延长反应时间,可提高谷氨酸甲酯接枝侧链聚合度.IR、CP/MAS-13CNMR结果表明,谷氨酸甲酯侧链通过酰胺键与壳聚糖结合,形成梳状接枝产物.XRD和DSC、TG/DTG测试发现,接入谷氨酸甲酯侧链引起的异相接枝物的结构谱图和热稳定性较原料有明显改变,反映了壳聚糖接枝产物结构和接枝量的差异性.反应体系有利于壳聚糖材料的表面接枝改性氨基酸,赋予材料独特的生物活性.
关键词:
壳聚糖
,
L-谷氨酸甲酯
,
异相接枝
,
开环聚合
吴秋华
,
张国林
高分子材料科学与工程
利用L-谷氨酸和苯甲醇反应制备了L-谷氨酸-苄酯;L-谷氨酸-苄酯与三光气反应制备了N-羧基-L-谷氨酸-苄酯-环内酸酐(BLG-NCA);以乙醇胺(HOCH2CH2NH2,EA)为引发剂,在二氯甲烷中引发BLG-NCA开环聚合得到了聚L-谷氨酸-苄酯.通过红外IR、1H-NMR、GPC等方法对合成的聚合物进行了表征.结果表明,乙醇胺在二氯甲烷中能够引发BLG-NCA开环聚合得到主链含有活性羟基的聚L-谷氨酸-苄酯,羟基的引入使聚合物溶解性提高.
关键词:
L-谷氨酸-苄酯环内酸酐
,
开环聚合
,
三光气
,
功能羟基
胡承波
,
徐强
,
王远亮
,
郑士远
材料科学与工艺
以双(烷氧-亚胺芳氧)基钛(Ⅳ)配合物为催化剂,催化D,L-丙交酯开环聚合合成Ti-P聚乳酸材料,为分析材料的微观结构和性能,采用IR、1HNMR、13C NMR、TG/DSC、拉伸/压缩以及扫描电镜等方法,对聚乳酸材料进行表征及测试.实验结果表明:该钛(Ⅳ)配合物催化D,L-丙交酯的加成反应不是随机加成聚合,存在中等程度的等规加成立构选择性,并能明显阻止分子内的酯交换,对D,L-丙交酯显示出可控开环聚合的特征；与Sn-P聚乳酸相比,采用具有烷氧-亚胺芳氧基大体积空间位阻的钛(Ⅳ)配合物为催化剂,可得窄分散度、规整度好的Ti-P聚乳酸,并能提高其热稳定性、抗拉伸和压缩的力学性能.
关键词:
配合物
,
丙交酯
,
聚乳酸
,
开环聚合
,
立构选择性
,
力学性能
黄亦军
,
戚国荣
,
封麟先
催化学报
制备了基于钴氰化锌的双金属氰化物配合物(DMC)催化剂,并用元素分析、X射线衍射和红外光谱等手段进行了表征,考察了催化剂的结构与组成对其催化活性的影响以及该催化体系催化环氧烷烃开环聚合的特点. 结果表明,含ZnCl2和叔丁醇的非晶态DMC催化剂具有最高的催化活性. 该催化体系使聚合物的分子量可控,不饱和度很低(＜14 μeq/g),逐步聚合所得到的聚合物的分子量分布较窄(Mn/Mw＜1.48). 13C NMR分析结果表明,甲基氧丙环均聚物的链结构具有无规立构的特点,且链节分布几乎都为头-尾方式. IR分析结果表明,甲基氧丙环-环氧乙烷共聚物的链结构是无规分布的.
关键词:
双金属氰化物配合物
,
催化活性
,
甲基氧丙环
,
环氧乙烷
,
开环聚合
,
链结构
钱峰
,
刘克印
,
马海燕
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2011.00739
将单脒基铝络合物用于催化6-己内酯(e-CL)开环聚合反应,结果表明,该类铝络合物表现出很高的催化活性:25℃时络合物({PhC(N-2,6-iPr2C6H3)2)A1Me2](Cl)催化ε-CL聚合1h,单体转化率为91%;70℃时络合物[{PhC(N-2,6-iPr2C6H3)-(N-2,6-Me2C6H3)}AlMe2](C2)催化ε-CL聚合15min,单体转化率达100%.脒基N-芳环上取代基的引入能明显提高催化剂活性,N-芳环邻位双取代的单脒基铝络合物的催化活性高于邻位单取代的.所得聚合物的分子量大于理论值,且分子量分布较宽(PDI=1.43～1.85),说明聚合的可控度不高.单脒基铝络合物可通过先催化ε-CL聚合,再引发外消旋丙交酯聚合,得到聚己内酯和聚丙交酯的两嵌段共聚物.
关键词:
脒基铝络合物
,
ε-己内酯
,
外消旋丙交酯
,
开环聚合
,
共聚
