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一类新型冠醚稀土配合物的合成、表征及与DNA作用研究

李寒玉 , 杨天林 , 丁玲 , 王文华

中国稀土学报

合成了四种双(N,N'-乙基,苯基)-2,3-萘-二(氧杂乙酰胺)(L=C30H30N2O4)稀土配合物.通过元素分析、红外光谱、差热-热重及摩尔电导值的分析,确定配合物的组成为[ RE(pic)3L],RE=Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ),Ce(Ⅲ),Y(Ⅲ).电化学实验表明:配体无电化学活性,配合物则呈现出一准可逆的氧化还原过程,在10~1000 mV·s-1扫速范围内配合物的氧化还原峰电流与扫描速度的平方根(v1/2)呈良好的线性关系,表明其在玻碳电极(GCE)上的伏安行为受扩散控制.另外,通过循环伏安法、光谱法及粘度法研究了配合物与DNA的作用方式,结果表明:配合物均以插入方式与DNA作用,并且作用大小次序是Ce(pic) 3L> Tb(pic)3L> Y(pic)3L> Eu(pic)3L.在pH =3.0适宜酸度条件下,建立了以Ce(pic)3L为探针定量测定DNA的分析方法.

关键词: 开链冠醚 , 稀土配合物 , 电化学性质 , 插入作用

[RE(pic)L](pic)2·6H2O的合成、荧光性质及与DNA作用方式初探

王丽娟 , 杨天林 , 杨欢春

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2010.06.002

合成了四种N,N'-二(2-氨基吡啶)-1,1'-联萘-2,2'-二(氧杂乙酰胺)(L)稀土配合物.通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、热重分析和摩尔电导率的分析,确定配合物的组成为[RE(pic)L](pic) 2·6H2O[RE=La(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)、,Tb(Ⅲ)、Sm(Ⅲ),pic为苦味酸根],稀土离子的配位数为8,在CH3OH溶液中属于2:1型电解质,该系列配合物的荧光光谱表明,Eu(Ⅲ)配合物的荧光强度远大于Tb(Ⅲ)配合物,说明配体L的三重态能级与Eu3+的激发态能级匹配较好.通过电子吸收光谱、荧光光谱和粘度法对配合物和DNA之间的作用方式进行了初步研究,结果表明,配合物与DNA之间存在着插入作用.

关键词: 2-氨基吡啶 , 开链冠醚 , 稀土配合物 , 荧光性质 , DNA作用

稀土配合物Eu(pic)_3 L·2H_2O的合成、荧光性质及与DNA作用方式研究

王丽娟 , 杨天林 , 杨欢春

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2010.02.017

合成了苦味酸铕与N,N.二苄基-N'-苯基-1,1'-联萘-2,2'-二(氧杂乙酰胺)(L)的稀土配合物.经元素分析,IR,TG-DTA和摩尔电导率的表征,确定其组成为Eu(pic)_3L·2H_2O.测定了配合物在不同溶剂中的荧光强度,发现其荧光强度随溶剂配位能力增强而减弱.通过紫外吸收光谱、荧光发射光谱、粘度法,稳态荧光猝灭方法及其与溴化乙啶(EB)的竞争实验研究了配合物与ct-DNA的作用情况,结果显示,配合物与ct-DNA作用时,其紫外吸收产生明显增色效应,荧光强度增强;EB-DNA体系的荧光强度随配合物的加入迅速减弱;在ct-DNA存在下,配合物被猝灭剂K_4[Fe(CN)_6]的发光猝灭程度减小;配合物的加入使ct-DNA的粘度增加;实验结果证明,配合物与ct-DNA以插入方式结合,其结合常数K_q=2.665×10~4L·mol~(-1).

关键词: 开链冠醚 , 稀土配合物 , 光谱性质 , 插入作用

硝酸稀土与二水杨酸二甘醇二酯的配位研究

刘辉彪 , 焦晓燕 , 江海亮 , 刘桂华 , 何小彬 , 李永锈

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2000.06.001

本文用硝酸稀土与水杨酸二甘醇二酯(简写为SE02或L)在乙酸乙酯溶液中反应,合成了一系列新的固体配合物.以La、Gd、Lu的配合物为代表,用元素分析确定其组成为Ln(NO3)3C18H18O7·nH2O(n=2或3),用IR、UV光谱考察了配合物中稀土与配体间的配位情况,证明配体中的酚羟基氧、酯羰基氧和醚氧均参与了配位,其中以末端基的酚羟基氧和羰基氧的配位为主,与重稀土的配位强度明显高于轻、中稀土.配合物在空气、水及有机溶剂中稳定性好,加热时要到300℃左右才发生放热分解反应,且重稀土的稳定性明显高于轻、中稀土.

关键词: 硝酸稀土 , 开链冠醚 , 配位

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