王云燕
,
彭文杰
材料保护
doi:10.3969/j.issn.1001-1560.2005.01.001
为了从动力学角度论证电极反应机理的正确与否,采用稳态极化曲线法,测得电极反应的动力学参数分别为:阴极过程Tafel斜率为-0.114 V,表观传递系数(→α)=0.519,阳极过程Tafel斜率为-0.041 V,表观传递系数(→α)=1.435,控制步骤化学计量数ν=1.从电极反应速度的理论动力学方程中求得各动力学参数,阴、阳极Tafel斜率分别为-0.118 V和-0.039 V,与实验值非常吻合.最后根据多电子反应的电化学动力学方程,运用表观传递系数进一步论证了Zn阴极沉积电极反应机理的正确性.
关键词:
Zn-Fe合金电镀
,
异常共沉积
,
Zn阴极沉积
,
动力学
赖恒
,
李加新
,
施小红
,
吴珍珍
,
蔡晓艺
,
范必强
,
黄志高
稀有金属材料与工程
在Pt电极上,利用正交优化法于353 K的乙酰胺-尿素-NaBr-KBr熔体中电沉积制备了性能各异的二元铁族金属合金膜,即Fe-Co、Fe-Ni及Co-Ni,分析获得最佳性能的磁性膜及其工艺参数;利用循环伏安法,研究了不同熔体组分的电化学行为,3种铁族金属离子在Pt电极上都是一步完全不可逆反应,并且Fe2+和Co2+、Fe2+和Ni2+及Co2+和Ni2+各自的共同沉积机理皆为异常共沉积;及通过电化学动力学行为的分析,发现二元合金膜的沉积效率及合金成分的变化受传质系数和扩散系数的影响.此外,对于Fe-Co和Fe-Ni,其矫顽力主要受沉积电位影响,而Co-Ni只受搅拌控制;对于剩磁比,Fe-Co和Fe-Ni主要受电位和摩尔比的共同影响,而Co-Ni只受电位影响,其中,搅拌对三者磁性膜的剩磁比几无影响;换言之,三者二元合金膜的磁性受其成分和具体结构的影响.
关键词:
二元铁族合金膜
,
异常共沉积
,
正交优化法
,
磁性能
王云燕
,
柴立元
材料保护
采用分电流曲线法研究了碱性锌酸盐体系Zn-Fe合金电镀异常共沉积的规律.研究发现:Zn-Fe合金共沉积在低电流密度下为正常共沉积,高电流密度下为异常共沉积,且存在一转换电流密度;锌铁离子摩尔比、NaOH、配合剂等影响锌铁离子阴极还原交换电流密度的因素均对转换电流密度有影响;Zn-Fe合金共沉积过程中锌发生了欠电势沉积.锌铁离子的交换电流密度不同是引起Zn-Fe合金异常共沉积的主要原因.
关键词:
碱性锌酸盐体系
,
Zn-Fe合金电镀
,
异常共沉积
,
规律
,
形成机理
王兆伦
,
杨宇翔
,
陈娅如
,
朱慧
功能材料
研究了用有机多膦酸盐(HEDP)作络合剂,ZNP作添加剂电镀光亮锌镍合金,探讨了络合剂、氯化物含量、[Zn2+]/[Ni2+]比、阳极电流密度、温度、辅助络合剂对合金中镍含量的影响,测定了合金镀层中物相组成及镀液稳定性,通过筛选得出最佳最镀光亮锌镍合金的镀液组成及工艺条件,并讨论了锌镍合金的异常共沉积机理.
关键词:
有机多膦酸盐
,
电镀
,
锌镍合金
,
异常共沉积
陈阵
,
张英杰
,
范云鹰
,
章江洪
表面技术
doi:10.3969/j.issn.1001-3660.2005.02.024
为了深入地探讨Zn-Fe合金镀层的电沉积机理,实验在了三电极体系下,采用动电位法测定硫酸盐体系电沉积Zn-Fe合金镀层的阴极极化曲线,探讨了该合金镀层的电沉积机理,以及镀液成分和稀土盐的加入对电沉积阴极极化的影响.通过实验发现,Zn-Fe合金镀层的沉积属于异常共沉积,结果表明镀液中加入稀土盐Ce2(SO4)3后,对Zn-Fe合金镀层电沉积的阴极极化行为有较大影响.
关键词:
异常共沉积
,
电沉积
,
阴极极化
,
稀土
,
锌-铁合金
,
添加剂
彭文杰
,
王云燕
材料保护
doi:10.3969/j.issn.1001-1560.2004.10.013
总结了锌基合金异常共沉积的规律,概述了锌基合金异常共沉积机理研究的发展现状,对几种较新的机理进行了综合评述.重点对量子化学机理、配体场理论机理和界面作用模型机理等在锌基合金异常共沉积中的应用及研究成果进行了阐述,最后指出:合金异常共沉积是各种因素综合影响的结果,如金属离子交换电流密度的巨大差异,不同金属离子配合物结构及其稳定性的不同,电极电势较负金属的欠电势沉积,电极/溶液界面层性质的变化,电极表面状态的变化等,应根据具体情况进行分析.
关键词:
异常共沉积
,
锌基合金
,
机理研究
,
进展
印仁和
,
董晓明
,
曹为民
,
张利
电镀与涂饰
doi:10.3969/j.issn.1004-227X.2006.04.002
首次利用现场表面增强拉曼光谱研究了Zn-Ni合金共沉积的机理.通过研究Ni电极在NiCl 2溶液与纯水中的拉曼光谱、Ni电极与Au电极在KCl溶液中的拉曼光谱以及这2种电极在NiCl 2溶液中现场电沉积的拉曼光谱,并根据前人提出的理论,得出如下结论:Zn-Ni合金共沉积中存在着较易在电极表面放电的NiCl ad,使Ni沉积的过电位降低,促进了Ni的沉积,导致Zn的异常共沉积.
关键词:
拉曼光谱
,
Zn-Ni合金
,
共沉积机理
,
NiClad
,
异常共沉积
王云燕
,
柴立元
电镀与涂饰
结合配合物的化学键理论、晶体场理论和配体场理论,研究了碱性体系中锌离子和铁族金属离子配合物的结构和性质,及其中心离子的d电子轨道能级的分裂和配体场稳定化能,从量子化学及结构化学角度剖析了锌铁族合金的正常、异常共沉积,以及从正常共沉积到异常共沉积转变的本质原因.结果表明:[Fe(OH)4(TEA)2]2-中心离子Fe2+的d电子排布为t42ge2g(弱场)或t62e08(强场),[Zn(OH)4]2-中心离子Zn2+的d电子排布为e4t62.弱场中,[Fe(OH)4(TEA)2]2-的配体场稳定化能大于[Zn(OH)4]2-的配体场稳定化能,Zn-Fe合金共沉积表现为正常共沉积;强场中,当配体的给电子能力强到一定程度(2.4△0＞3P配)时,[Fe(OH)4(TEA)2]2-的配体场稳定化能小于[Zn(OH)4]2-的配体场稳定化能,Zn-Fe合金共沉积表现为异常共沉积.当电流密度增大时,配离子O和N的给电子能力增强,配合物中心离子d轨道的分裂能随之增大.当分裂能值大到一定程度时,[Fe(OH)4(TEA)2]2-和[zn(OH)4]2-的稳定性会发生改变,Zn-Fe合金由正常共沉积转变为异常共沉积.
关键词:
锌铁合金
,
异常共沉积
,
配体场理论
,
机理
